55011-44-4聯甲苯胺的制備方法

背景及概述^[1]

聯甲苯胺可用作醫藥合成中間體。

制備^[1]

聯甲苯胺制備的具體步驟如下：在裝有溫度計，回流冷凝器和攪拌器的500ml四頸燒瓶中，加入350g30質量％發煙硫酸（1.31molSO3），內部溫度保持在30℃至40℃。同時，在注意發熱的同時，一點一點地添加36.1g（31.4g，0.148mol，鄰-甲苯胺）的13.1質量％含水鄰甲苯胺。除水分解的量之外，三氧化硫與鄰甲苯胺（三氧化硫/鄰聯甲苯胺）的摩爾比為7.1。其后，將混合物在30℃的內部溫度下攪拌30分鐘，在30分鐘內進一步升溫至60℃，并在相同溫度下攪拌2.5小時。將反應溶液冷卻至40℃并倒入約900ml冰水中，過濾收集沉淀的鄰-三嗪硫酸鹽的淺棕色晶體。將晶體加入700ml水中，并通過加入40質量％氫氧化鈉水溶液進一步調節至pH9，并加熱至90℃。通過過濾收集得到的游離鄰甲苯胺砜的粗晶體。將粗制的鄰聯甲苯砜加入到450ml水中，加入90g36質量％的鹽酸水溶液以形成鹽酸鹽，并將混合物加熱至80℃并攪拌1小時。向該溶液中加入40質量％的氫氧化鈉水溶液，調節pH至2，過濾收集沉淀的黃色晶體。用水和乙醇洗滌晶體，然后在110℃下減壓干燥，得到38.4g聯甲苯胺。收率為94.6％。根據HPLC分析，該晶體的鄰聯甲苯胺純度為99.5％，雜質鄰甲苯胺磺酸的含量為0.12％。鈉含量為52ppm。

主要參考資料

[1]JP2011016797 METHODOFPRODUCINGHIGH-PURITYO-TOLIDINESULFONE