5718-75-2/桉葉硫醚的制備

背景及概述^[1]

桉葉硫醚是一種有機硫醚化合物，可由γ-萜品烯和（R）-Limonene加熱反應(yīng)制備得到。

制備^[1]

將（R）-Limonene（161.8mL，1.0mol，99：1e.r。）置于裝有回流冷凝器和溫度計的1.0L三頸圓底燒瓶中（注意內(nèi)部溫度）。然后加入元素硫（32.0g，1.0mol）和γ-萜品烯（160.6mL，1.0mol）。將反應(yīng)混合物加熱至125℃（內(nèi)部溫度）8小時（油浴溫度設(shè)定為130℃）。8小時后，向反應(yīng)混合物中加入更多的元素硫（25.6g，0.8mol）和γ-萜品烯（176.7mL，1.1mol）。

然后將其在125℃下攪拌另外16小時。從24小時后粗反應(yīng)混合物的¹H-NMR譜估計，小于5％（R）-Limonene仍然未反應(yīng)但γ-萜品烯被完全消耗。然后將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，轉(zhuǎn)移至1.0L單頸圓底燒瓶中，并連接具有Vigreux柱（18.0cm長）的真空蒸餾裝置。將上述化合物2在40-46℃/約50℃下蒸餾。

0.64 mm Hg [Lit.2 79°C / 5 mm Hg]。υmax（neat）/ cm^-1：2950,2923,1454,1383,1360,1136,1043; δH（400 MHz，CDCl₃）3.32-3.30（1H，m，C1H），2.37-2.27（1H，m，C3 HH），2.12-2.00（2H，m，C6H2），1.93-1.85（1H，m，C2H） ），1.81-1.82（1H，m，C5H），1.68-1.43（2H，m，C4H2），1.50（3H，s，CH3），1.38（3H，s，CH3），1.14（1H，m，C3HH） ，1.06（3H，d，J 7.3，C10H3）; δC（101MHz，CDCl₃）52.9（C1），52.5（C7），47.3（C5），35.4（C2），34.8（CH3），34.3（C6），25.3（CH3），24.3（C3），23.8（C4 ），18.7（C10）; HRMS（CI）C10H18SH⁺（M+H⁺）要求：171.1207;發(fā)現(xiàn)：171.1204。

主要參考資料

[1]Practical and Highly Selective Sulfur Ylide-MediatedAsymmetric Epoxidations and Aziridinations Using a Cheap and ReadilyAvailable Chiral Sulfide: Extensive Studies To Map Out Scope, Limitations,and Rationalization of Diastereo- and Enantioselectivities[J]. Journal of the American Chemical Society, 2013, 135(32):11951-11966.