5805-57-2 / (1H-苯并咪唑-2-亞甲基)胺的制備

背景及概述^[1]

(1H-苯并咪唑-2-亞甲基)胺又叫2?氨甲基苯并咪唑。2?氨甲基苯并咪唑衍生物是一種重要的精細化工原料。由于含苯并咪唑功能基的有機化合物具有較強的配位能力及配位構型的多樣性使含苯并咪唑配體的配位化學成為十分活躍的研究課題。

制備^[1-2]

報道一、

稱取鄰苯二胺1.08g、甘氨酸1.12g置于20mL高壓釜中，加入6mol/L的HCl 14mL，攪拌均勻后置于120℃恒溫箱中保溫48h，冷卻后，濃氨水調pH至8左右，冷卻至4℃以下，析出固體，抽濾，產物用蒸餾水重結晶，加入活性炭脫色，得到無色針狀(1H-苯并咪唑-2-亞甲基)胺，產率72%。mp: 43.5~44.7℃；¹H?NMR（400MHz，DMSO?D6）δ=7.48（dd，2H），7.12（dd，2H）,3.92（s，2H）。Ms m/z：148.0869（M+）；IR（KBr）υ：3382， 3257，3142，1622，1594， 1459， 1329，1269，1209， 1052，749cm^?1。

報道二、

向100mL圓底燒瓶中加入1.05g(9.72mmol)鄰苯二胺，1.71g(9.72mmol)N?叔丁氧羰基甘氨酸，30mL THF，攪拌使底物完全溶解，冷卻至0℃，分批加入2.41g(11.7mmol)DCC，加完后冰浴反應半小時，室溫反應過夜。過濾，蒸去溶劑，硅膠柱粗分離(二氯甲烷∶甲醇＝25∶1)得到產物2.24g，產率86.9％。

將所得固體溶于15mL冰醋酸中，加熱至72℃，反應8小時，減壓蒸除大部分醋酸，加入100mL二氯甲烷分兩次萃取，飽和NaHCO₃洗滌，飽和食鹽水洗滌，干燥，濃縮得到產物，硅膠柱分離(二氯甲烷∶甲醇＝30∶1)，得到白色固體1.72g，收率82.4％，m.p.181?183℃。¹H NMR(300MHz，CDCl₃)：δ＝1.45(s，9H)，2.13(s，1H)，4.54(d，J＝6.3Hz，2H)，6.12(br，1H)，7.25(d，J＝16.2Hz，2H)，7.57(d，J＝16.2Hz，2H)；IR(KBr，v/cm^?1)3343，1686，1529，1286，1173，736。

將上述白色固體溶于20mL 2mol/L HCl的甲醇溶液，攪拌過夜，蒸除溶劑，過濾，乙醚洗滌，得到白色固體2?氨甲基苯并咪唑的鹽酸鹽1.25g，收率95％；用有機堿三乙胺脫除氯化氫即得(1H-苯并咪唑-2-亞甲基)胺。

參考文獻

[1] CN201210373660.5一種苯并咪唑衍生物的合成方法

[2] CN201010512017.7N-甲酰羥胺類化合物及其制備方法和用途