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584-08-7 / 碳酸鉀的制備方法

背景技術

碳酸鉀是一種重要的無機化工基礎原料,20世紀70年代初我國開發成功并投入工業化生產,當時主要應用于合成氨廠合成氣的凈化,也可用作無氯鉀肥,需求量較少,80年代以后,我國碳酸鉀的需求量迅速增長,應用日趨廣泛:化學工業中大量用作化肥脫碳劑,工業氣體中硫化氫、二氧化碳的清除劑;橡膠的防老劑;玻璃工業中被大量用于制造計算機顯示器,電視機顯像管玻殼,電子管,精密玻璃器皿及各種裝飾用特殊玻璃;在農業生產中是一種良好的無氯鉀肥,其含有的碳酸根是植物進行光合作用的原料,且對土壤有疏松作用;此外碳酸鉀還被廣泛應用于電焊條、油墨、照相藥品、聚酯、炸藥、制革、電鍍、陶瓷、建材、水晶、鉀肥皂以及醫藥的生產。

碳酸鉀的制備方法

生產方法

碳酸鉀生產有草木灰法、呂布蘭法、電解法、離子交換法等。草木灰法是最古老的方法,即從各種植物殼(如棉籽殼、茶子殼、桐子殼、葵花子殼)燒成的草木灰中提取,草木灰中含有碳酸鉀、硫酸鉀、氯化鉀等可溶性鹽,用沉淀、過濾的方法可加以分離,此法由于產品質量低、不經濟,且受原料來源限制而很少采用;呂布蘭法是將硫酸鉀與煤粉、石灰混合,還原焙燒,得黑灰(含碳酸鉀、硫化鈣等燒成物),經浸取、過濾、蒸發、碳化,得碳酸氫鉀,再經過濾、煅燒得產品,此法由于工藝流程長等原因已被其他方法所取代;電解法是將氯化鉀電解后得到的氫氧化鉀溶液,在碳化塔中以二氧化碳碳化,經多效蒸發器蒸發、過濾得碳酸氫鉀,再經煅燒制得產品,此法因原料易得、鉀利用率高、無三廢產生而得到廣泛應用,但耗電較多,設備要求高,離子膜電解槽設備的投入耗資具大,資金回收周期長,導致產品成本過高;離子交換法是用陽離子交換樹脂與氯化鉀交換,再用碳酸氫銨洗脫成碳酸氫鉀稀溶液,經多效蒸發、碳化、結晶、分離、煅燒得產品,此法產品質量好,工藝流程短,但僅適用于小規模生產,原料氯化鉀常用化學純或工業純,成本較高,又由于陽離子交換樹脂常常采用鈉型離子交換樹脂,還會存在樹脂交換容量和鉀離子的交換率不高、氯化鉀的用量較多、消耗較大等問題。

制備方法

(1)一次鹽水精制:將原料鉀鹽送至化鹽槽,加水在50?60°C的溫度下形成飽和的粗鹽水,在粗鹽水中加入KOH溶液直至粗鹽水中Mg2+濃度小于5ppm,加入少量FeCl3溶液,直至粗鹽水顏色變為土黃色則不再加入,再加入KKO3溶液直至粗鹽水的Ca2+的濃度小于5ppm,靜置,過濾,分別得一次鹽水和鹽泥;

(2)二次鹽水精制:將一次鹽水經凱膜過濾器過濾,再將濾液送入螯合樹脂塔,得精制鹽水,并通入鹽水儲存罐;

(3)上鉀液配制:將鹽水儲存罐的精制鹽水配制成重量濃度為2%的氯化鉀溶液作為上鉀液;

(4)離子交換反應:離子交換塔中選用732鈉型陽離子交換樹脂,將上鉀液逆流通入所述離子交換塔,上鉀流量為0.028L.min-1,鈉型陽離子交換樹脂轉變為鉀型樹脂,經實驗證明,鉀離子交換率可達93%;

(5)洗脫反應:用上銨液飽和NH4HCO3溶液作為洗脫劑,順流通入離子交換塔,上銨流量為0.030L.min-1,鉀型樹脂轉變為銨型樹脂,上銨量與步驟⑷或步驟⑹的上鉀量的摩爾比是1.13:1,洗脫后得碳酸氫鉀和碳酸氫銨的混合溶液;

(6)樹脂再生反應:將上鉀液逆流通入離子交換塔,反洗銨型樹脂,將銨型樹脂轉變為鉀型樹脂,多次重復步驟⑸和步驟(6);

(7)蒸發濃縮:將步驟⑸得到的碳酸氫鉀和碳酸氫銨的混合溶液在溫度為120?150°C下蒸發濃縮,以水作為參考密度,當溶液相對密度為1.576時,停止加熱;

(8)噴霧造粒:將步驟⑺所得溶液噴霧造粒,得碳酸鉀產品。

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