586-62-9/萜品油烯的相關(guān)介紹

概述^【1】

萜品油烯是松節(jié)油的成分之一。松節(jié)油中含有松油烯的眾多異構(gòu)體，萜品油烯實(shí)際上是異構(gòu)體之一。外觀為無色至淡黃色液體，有松木樹脂似的氣息。急性毒性數(shù)據(jù)：口服LD₅₀4．39ml／kg(大鼠)，皮試LDs。>59／kg(兔子)。此外，萜品油烯由FEMA認(rèn)定為GRAS，其FEMA編號為3046，并經(jīng)FDA批準(zhǔn)食用，歐洲理事會也將其列入健康無害的香料作為食品的添加物被暫時允許使用。萜品油烯是生產(chǎn)松油醇時的副產(chǎn)品，再加精制而得。一般市售品含有其它異構(gòu)體等萜烯化合物。我國生產(chǎn)的萜品油烯質(zhì)量規(guī)格為：外觀為淡黃色透明液體，d翟0．860～0．875，n哿1．4750～1．4850，餾程180～190℃≥93％(體積分?jǐn)?shù))。萜品油烯可用于低檔皂用香精配方中，也可作為防腐劑和工業(yè)溶劑應(yīng)用。

生產(chǎn)簡介^【2】

萜品油烯屬于單萜類化合物 , 是一種很稀貴的香料和有機(jī)化工原料。它是存在于欖香樹油、胡莖子油、柏木油等植物精油中的一種呈香茅油似木香氣 , 微帶甜柑橘味 ,無色至淡黃色的液體。萜品油烯可在甜橙油的分離精制時獲得, 也可由α-松油醇用甲酸或草酸等脫水而得, 但制備提純比較復(fù)雜繁瑣 。國外在實(shí)驗室中以雙戊烯為原料制備萜品油烯 ,收率可達(dá) 40%。Morikawa Toshiyuki等使用磷酸硅藻土為催化劑催化雙戊烯制備萜品油烯,在 175℃下反應(yīng) 14 h, 收率為 45. 3 %。 TsunehiroTanaka等使用固體超強(qiáng)酸 SΟ4 /Z rO 2 為催化劑催化雙戊烯制備萜品油烯, 在 60 ℃下反應(yīng) 3 h(催化 劑 用 量為 3 %), 異 松 油 烯的 收 率 為35. 9 %。但上述方法所用原料稀少, 成本昂貴,制備過程復(fù)雜。王亞明等以含 96 %蒎烯的松節(jié)油為原料, 先采用 13X鈉型分子篩為催化劑進(jìn)行反應(yīng)后, 取濾液在濃度 0. 25 ～ 1. 0mol /L 和H 2 SO 4 浸漬的 SO2-4 /ZrO 2 固體超強(qiáng)酸催化下反應(yīng) 。兩步催化反應(yīng)最終可獲得萜品油烯的最高收率為 35. 2 %。本研究采用常用的酸催化蒎烯的方法合成萜品油烯 , 工藝過程簡單 , 原料 、試劑易得 ,探討蒎烯合成萜品油烯的最佳合成工藝條件。

生產(chǎn)工藝^【2】

文獻(xiàn)報道了萜品油烯對金黃色葡萄球菌和變形桿菌有抑菌作用。萜品油烯萜品油烯的合成萜品油烯可用草酸或甲酸催化ａ－松油醇脫水而得也可由甜橙油分離得到，但這兩種制備方法操作均較復(fù)雜，成本較高。國外研究者使用雙戊稀為原料催化合成異松油稀。Ｍｏｒｉｋａｗａ１＇〇８１１丨）等以磷酸硅藻土作為催化劑，催化雙戊烯合成萜品油烯，在１７５°Ｃ下反應(yīng)１４ｈ，收率為４５．３／＾ＴｓｕｎｅｈｉｒｏＴａｎａｋａ等用Ｓ〇４２ＶＺｒ〇２催化雙戊烯合成萜品油烯，在６０°Ｃ下反應(yīng)３ｈ，萜品油烯收率為３５．９％。國內(nèi)多以松節(jié)油為原料合成萜品油烯。王亞明等利用蒎烯含量為９６％的松節(jié)油為原料合成萜品油烯，先后采用鈉Ｘ型分子篩、Ｓ０４２７Ｚｒ０２固體超強(qiáng)酸為催化劑，兩步反應(yīng)后萜品油烯收率為３５．２％。謝惠定以松節(jié)油為原料，采用兩步催化制備萜品油烯。首先使用分子篩１３Ｘ－Ｃ－ｄ催化蒎烯轉(zhuǎn)化成雙戊烯和少量異松油稀，再以Ｓ〇４２７Ｚｒ〇２－ＩＩ－Ｄ－３固體超強(qiáng)酸催化雙戊烯合成異松油稀，萜品油烯收率為３４．６５％。胡宏成等用對甲苯磺酸催化薇烯，一步合成萜品油烯，在反應(yīng)溫度９０°Ｃ、反應(yīng)時間７ｈ、催化劑用量１２．７°／。、水用量３６．０％、乳化劑用量１．３％的條件下，萜品油烯的含量和得率分別為３８．８％和３９．９％。雙戊烯經(jīng)異構(gòu)化反應(yīng)生成萜品油烯的機(jī)理如下：首先生成碳正離子，然后碳正離子發(fā)生重排，生成松油烯和萜品油烯。松油烯和萜品油烯會繼續(xù)發(fā)生脫氫反應(yīng)生成對傘花烴。

萜品油烯的分離^【2】

純度不同的萜品油烯，工業(yè)應(yīng)用領(lǐng)域不同。純度較低時，主要用做浮選藥劑、工業(yè)溶劑；高純度萜品油烯主要用在消毒劑、香水、化妝品、食用香料、生物誘蟲劑、醫(yī)藥中間體以及工程塑料等領(lǐng)域。目前，國內(nèi)市場上的萜品油烯大多是從林產(chǎn)化工副產(chǎn)物如紅油（松油醇加工過程中的副產(chǎn)物）、工業(yè)雙戊烯等分離而得，分離難度大，致使產(chǎn)量和純度均很有限（低于９０％），產(chǎn)品附加價值、資源利用率都未能得到充分體現(xiàn)。

楊艷等用處理過的工業(yè)雙戊烯為原料，用減壓精餾的方法提純萜品油烯，在回流比為４：１，取塔釜溫度為１２１？１２８°Ｃ，塔頂溫度為１０１？１０６°Ｃ得組分，萜品油烯得率為４０％左右。李桂珍等采用間歇精餾方法，從松油醇加工副產(chǎn)物一紅油中分餾制備萜品油烯。在常壓下，一次精餾得到的萜品油烯得率５８．５８％、含量７４．６２％；在真空度７２ｋＰａ、回流比７￣８時，一次精館得率３９．９６％、含量７７．７５％，二次精餾得到的萜品油烯得率４４．３８％、含量８３．５９％。

參考文獻(xiàn)

[1]劉樹文編著,合成香料技術(shù)手冊,中國輕工業(yè)出版社,2000年07月第1版,第12頁

[2]胡宏成,曾韜,陳華成.蒎烯合成異松油烯的研究[J].生物質(zhì)化學(xué)工程,2007(01):19-21.