58812-37-6 / 苦楝素的提取及應用

背景及概述^[1][2]

苦楝是一種常見的楝科楝屬植物，其主要活性成分苦楝素(toosendanin)可作為中藥用于驅蛔、抗菌，同時也是一種具有廣闊發(fā)展前景的殺蟲劑，對多種害蟲有毒殺作用，主要表現為使蟲忌避、拒食；抑制昆蟲生長發(fā)育、觸殺、內吸制毒作用等。

提取^[1]

近年來，國內外對楝科植物有效成分的分離及純化方法的研究已有許多報道，采用的主要提取方法為大孔樹脂法、結晶法、溶劑萃取法、色譜分離法和超臨界CO₂提取法，其研究對象多為印楝素有效成分的分離，而對于苦楝素有效成分分離純化方法的研究報道相對較少。

膜分離技術是一項新興的高效分離技術，已被國際公認為是20世紀末到21世紀中期最有發(fā)展前途的一項重大高新生產技術。與傳統(tǒng)分離方法相比，它是在常溫下操作，沒有相變，最適宜對熱敏性物質和生物活性物質的分離和純化，具有廣泛的應用前景。截留分子量為6 K 的聚砜UEOS-503超濾膜對苦楝提取液具有良好的分離效果。超濾膜分離提純苦楝素，在常溫下操作沒有相變，很適宜對熱敏性物質和生物活性物質的分離和純化，同時膜分離過程能耗較小，對環(huán)境無污染，操作過程相對傳統(tǒng)分離方法更簡單，且易于工業(yè)化，這些都是用膜分離技術分離提純苦楝素的優(yōu)勢。

CO₂萃取裝置流程如圖1所示。CO₂經過濾冷卻通過柱塞泵送入裝有原料的萃取器，同時由柱塞泵打入夾帶劑。萃取物經減壓在收集器由乙醇接收，所得萃取液分別采用GC/MS和HPLC定性定量分析。萃取壓力和溫度分別由背壓閥和控溫儀調節(jié)，CO₂流量由濕式流量計測量。

超臨界CO₂萃取的最佳條件：溫度40 ℃，壓力20MPa，時間2.0 h，原料粒徑40目，夾帶劑乙醇質量為CO₂質量的12.5%，苦楝素的萃取率為43.5%。在對萃取液結晶純化中成功地分離得到質量分數達98%的苦楝素晶體。

應用^{[3] [4]}

近年來，用于糧食和蔬菜的殺蟲藥品越來越引起人們的關注，國內的同類苦楝素苦楝素殺蟲劑產品多是仿冒國外產品而生產高毒性的苦楝素苦楝素殺蟲劑。這些現有技術中的苦楝素苦楝素殺蟲劑氣味濃烈難聞，且容易危及人畜安全，嚴重影響了環(huán)境衛(wèi)生和安全，從綠色、環(huán)保、生態(tài)來說，都非常不利。

傳統(tǒng)農藥多數為化學制劑，如何需用植物源作為農藥成分，來降低污染是需要解決的技術問題。因此，需要出現一種配比簡單，使用方便，以植物源材料為主料，制備苦楝素苦楝素殺蟲劑，污染程度小的一種苦楝素苦楝素殺蟲劑的使用方法。

具體實施方式：

苦楝素殺蟲劑，原料配方包括苦楝素、苦參堿、丁香油、雷公藤、硫酸鋅、輕粉，百菌清和改性淀粉；具體配比苦楝素0.2%、苦參堿0.8%、丁香油50%、雷公藤0.5%、硫酸鋅20%、輕粉0.1%，質量百分比6%百菌清溶液23.4%，改性淀粉5%。

使用方法：

A、殺滅蔬菜潛葉蠅，將苦楝素苦楝素殺蟲劑稀釋體積倍數50倍進行噴灑；

B、殺滅稻子潛葉蠅，將苦楝素苦楝素殺蟲劑中加入百菌清后，稀釋40倍后進行噴灑，加入百菌清的量為苦楝素苦楝素殺蟲劑質量的3-5%；

C、殺滅蚜蟲時，將本發(fā)明加入樂果乳油后，稀釋至體積倍數的60倍后進行噴灑，加入的樂果乳油的量為苦楝素苦楝素殺蟲劑質量的3-6%；

D、殺滅植物葉面霉斑菌時，將苦楝素苦楝素殺蟲劑稀釋至體積倍數的80倍后進行噴灑；

目前，用于防治小綠葉蟬的藥劑主要有吡蟲啉、噻嗪酮、啶蟲脒、聯(lián)苯菊酯、高效氯氟氰菊酯等，主要都是化學農藥，對于小綠葉蟬見效很快，但是持效期比較短、容易產生抗性并且會對環(huán)境造成一定的影響。丁醚脲是一種新型硫脲類高效殺蟲、殺螨劑，具有觸殺、胃毒、內吸和熏蒸作用、低毒，但對魚、蜜蜂高毒。在紫外光下轉變?yōu)榫哂袣⑾x活性的物質，可防治多種作物和觀賞植物上的蚜蟲、粉虱、葉蟬、夜蛾科害蟲及害螨。

一種生物、化學農藥復配的苦楝素丁醚脲乳油，可克服上述不足。它由以下組分重量配比而成：苦楝素0.05?5％、丁醚脲0.05?20％ 、表面活性劑10?20％、助溶劑10?20％、穩(wěn)定劑5?20％、增效劑0.5 ?10％、增滲劑1?10％，其余為有機溶劑；所述苦楝素為苦楝的種子、葉片及樹皮提取物或苦楝素異構體；所述丁醚脲為原藥或制劑。所述表面活性劑為非離子型的聚氧乙烯醚類，如辛烷基酚聚氧乙烯 醚、十二烷基酚聚氧乙烯醚等；助溶劑為丙酮、苯酚、正丁醇、異丙醇；穩(wěn)定劑為蓖麻油、環(huán)氧化豆油、苯二酚等防氧化和防光解劑；增效劑為增效醚、增效砜、農乳1605、甲醛；增滲劑為氮酮、JPC?2；有機溶劑為 二甲苯、植物油、DMF、乙酸乙酯。有益效果是：

1、結合了丁醚脲速效性和苦楝素持久性的優(yōu)點，殺蟲效果顯著、時效長。

2、原料來源廣泛，綜合成本較低。

3、能有效降低農作物葉片的化學農藥殘留，同時降低對天敵和蜜蜂 的危害。

主要參考資料

[1]王龍德,崔鵬,路緒旺,佟玲,姚路路.超濾膜分離提純苦楝素[J].山東大學學報(工學版),2011,41(03):154-159+172.

[2]王宏濤,洪燕珍,趙凱歌,蘇玉忠,李軍.楝樹殺蟲成分苦楝素的超臨界CO_2萃取[J].化學工程,2011,39(01):1-5.

[3]CN201510892199.8

[4]CN201110349640.X