59-49-4/2-苯并唑啉酮的制備方法

背景及概述^[1-2]

2-苯并唑啉酮又叫苯并噁唑酮(Benzoxazolinone)，外觀為淺黃色固體。2-苯并唑啉酮的化學性質比較活潑，如其分子結構式中3位上氫原子能與甲醛進行羥甲基化反應、苯環6位上的氫容易被氯取代、在強堿性介質中容易開環生成2-羥基苯氨基酸等。這些性質使苯并噁唑酮在農藥、醫藥及其他領域有著重要的用途。在農藥方面苯并噁唑酮是噁唑禾草靈和噁唑酰草胺等高效低毒除草劑、伏殺磷等殺蟲劑的重要中間體，在醫藥方面它可用于多種止痛藥、安眠藥以及退熱藥的生產。

制備^[1-2]

報道一、

在手套箱中，往10毫升的Schlenk瓶中，依次加入鄰羥基苯胺(1mmol)、CsF(2mol)和diglyme(3mL)，用CO₂置換其中的空氣；將Schlenk瓶連接上CO₂氣囊，然后用注射器將PMHS(4.5mmol)注入反應瓶中，置于油浴鍋100℃下攪拌20小時。待反應結束后，降溫至室溫，然后倒入30mL H₂O中，立刻得到大量沉淀，然后抽濾得到大量固體粉末，用正己烷(3×5mL)洗滌固體粉末除去未反應原料，然后用乙酸乙酯(3×10mL)洗滌固體粉末。收集乙酸乙酯層，用無水硫酸鎂干燥，然后真空旋蒸得到純產物，分離產率為78％。¹H NMR(400MHz,DMSO)δ11.57(s,1H),7.18-7.35(m,4H).¹³C NMR(101MHz,DMSO)δ154.98,142.28,130.17,124.23,121.98,111.26,110.30

報道二、

2000mL的臥式雙螺旋反應器控制好轉速，體系為負壓（相對真空度為-0.02MPa），升溫至120℃，將660.0g（6.05mol）2-氨基苯酚和399.6g（6.66mol）尿素按比例連續加入至臥式雙螺旋反應器中，熔融的物料在反應器平均停留時間為1h，產生的氨氣及時移除出系統。反應物料趁熱轉入到1320.0g的90℃水中，繼續攪拌30min后，冷卻至30℃，過濾、干燥即得2-苯并唑啉酮795.1g，含量99.1%（液相色譜外標），收率為97.3%（以2-氨基苯酚計）。

參考文獻

[1] CN201811036904.4一種制備羰基雜環類化合物的方法

[2] [中國發明,中國發明授權] CN201911288808.3 一種苯并噁唑酮的合成方法