手機掃碼訪問本站
微信咨詢
4-羥基-2-丁酮，用于誘殺樹皮甲蟲粉的組分，與齊格勒-納塔催化劑(Ziegler- Natta catalyst)構成復合物用于丁二烯立體專一性聚合的催化劑及有機合成中間體，是合成香料覆盆子酮、茴香基丙酮的中間體，分子式C4H8O2，分子量88.1051。
傳統的4-羥基-2-丁酮的合成方法為：甲醛和丙酮在5％左右的稀堿溶液中直接合成，甲醛與丙酮的比例為1:30,丙酮反應大大過量，生成物中有大量甲醛自身聚合的聚合 物，且堿水中含有甲醛不好降解，蒸餾純度只有75％左右。再蒸餾容易產生副產物丁烯酮。 此外，雜質量大，且生產過程中產生大量堿水，污染量大。
CN201611159655.9提出一種4-羥基-2-丁酮的合成方法，以克服現有技術的缺陷。為達到上述目的，本發明的技術方案是這樣實現的：
一種4-羥基-2-丁酮的合成方法，包括以下步驟：
(1)向反應容器中加入一定量的1.3丁二醇、催化劑、水和帶水劑，攪拌均勻，形成 混合溶液，升溫至60-75℃；
(2)繼續攪拌，向混合溶液中滴加質量濃度為25-35％的雙氧水，邊滴加邊蒸餾脫 水；
(3)當檢測到反應容器中1.3丁二醇的含量低于初始含量的5％時，停止滴加雙氧 水，繼續攪拌0.5-1.5h；
(4)控制反應容器中溫度，將帶水劑蒸出；
(5)降低反應容器中的溫度至60-65℃，蒸餾得目標產物4-羥基-2-丁酮。
本發明所述的一種4-羥基-2-丁酮的合成方法，以1.3丁二醇為原料，以鎢酸鹽為 催化劑在常壓下滴加雙氧水，同時采用環烷烴或正烷烴為帶水劑，合成4-羥基-2-丁酮，此外，副產物只有水，產品純度高，且反應后處理容易，幾乎無污染，且生產成本較低。
一、用于制備一種香料覆盆子酮
覆盆子酮是一種具有幽雅果香香韻的暖香型香料，由于能長久保持香氣，是一種優良的定香劑，廣泛用于草莓、懸鉤子、菠蘿、桃子等食用香精，在食品加香中作為果香型香精的定香劑，在化妝香料的調制中對于某些果香的底韻及支持其細膩的甜潤氣息時也用到它。
CN201611193389.1提供一種在自制催化劑催化條件下制備覆盆子酮的方法，該方法以苯酚和4-羥基-2-丁酮為起始原料，以熱穩定性好、難揮發、可循環使 用的自制催化劑，進行選擇性加成反應合成覆盆子酮。本發明在反應中不使用有機溶劑，反應條件溫和，后處理簡便，催化劑的主要有效成分為稀土元素和雜多酸，該催化劑過濾回收后無需活化可直接套用，套用次數達50次后 依然具有活性，產品收率高、產品純度高、香氣純正，解決現有技術中催化劑有毒有害且不 能循環使用、反應中使用揮發性有機溶劑和產生大量的工業三廢、以及收率低等技術問題。為解決上述技術問題，本發明采取的技術方案如下：一種香料覆盆子酮的制備方法，包括加料、滴加4-羥基-2-丁酮、保溫反應；所述加料， 加入苯酚與催化劑；所述滴加4-羥基-2-丁酮，當反應溫度達到45~65℃時開始勻速滴加4- 羥基-2-丁酮；所述苯酚與4-羥基-2-丁酮的摩爾比為1.1~6:1；苯酚與4-羥基-2-丁酮的摩 爾比優選為1.5~4:1；更進一步優選為1.5~2.0:1。所述催化劑，其制備方法，將稀土元素的氧化物加入50~80wt%的硝酸溶液中，常溫下酸 化1~3小時，然后洗滌至中性，得經過酸化處理的稀土元素的氧化物，放入由30%的雙氧水和 雜多酸的混合溶液中浸泡4~7小時，過濾、洗滌至中性并烘干，高溫煅燒3~5小時，得催化劑。本發明采用以上技術方案，與現有技術相比，具有以下優點：（1）本發明收率較高，以4-羥基-2-丁酮計的總收率計為86.4-87.13%，產品純度達到 99.75%-99.90%以上，香氣純正。（2）本發明催化劑體系回收后無需活化可直接套用，降低了反應體系成本，催化劑套用50次后，依然具有高活性，以4-羥基-2-丁酮計的總收率僅降低0.7-0.75個百分點。（3）本發明沒有廢酸水產生，利于環保。
二、用于制備3-甲基-3-丁烯-1-醇
3-甲基-3-丁烯-1-醇是一種重要的有機中間體，該醇在催化劑和一定溫度壓力條件 下能夠異構化合成3-甲基-2-丁烯-1-醇，作為擬除蟲菊酯的原料；此外，該醇可以作為合成聚醚的起始劑，在堿性催化劑的作用下，形成引發聚合活性種，從而引發環氧烷烴開環聚合，合成不飽和聚醚，所合成的不飽和聚醚可作為合成醚型聚羧酸減水劑的原料。CN201310693927.3提供了一種副產物少、收率高的3-甲基-3-丁烯-1-醇的制備方法。技術方案：本發明提供的一種3-甲基-3-丁烯-1-醇的制備方法，包括以下步驟：（1）在超聲波存在下，丙酮和甲醛在堿水溶液中加成反應，得4-羥基-2-丁酮；（2）在強酸性陽離子樹脂催化劑存在下，4-羥基-2-丁酮與異丁烯反應得中間體1；（3）中間體1與亞甲基化試劑反應，得中間體2；（4）在脫保護催化劑存在下，中間體2脫保護反應，即得。
本發明提供的3-甲基-3-丁烯-1-醇的制備方法工藝簡單、成本低廉，副產物少、選擇性好、收率高。
[1] CN201611159655.9 一種4?羥基?2?丁酮的合成方法
[2] CN201611193389.1 一種香料覆盆子酮的制備方法
[3] CN201310693927.3 一種3-甲基-3-丁烯-1-醇的制備方法