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592-41-6 / 1-己烯的應用及制備

背景及概述[1][2] [3]

1-己烯為無色液體,不溶于水,溶于乙醇。易燃,有毒,具刺激性。與60%硫酸作用生成2-己醇和己基磺酸,與高錳酸鉀反應生成甲酸和戊酸。隨著市場對膜料和管材料需求量的增加,1-己烯的使用量越來越大。1-己烯是線性聚乙烯(低密度和高密度)樹脂的重要共聚單體,也是制造高級增塑劑、合成潤滑油等精細化工產品的重要原料。1-己烯市場需求增長迅速,具有很高的經濟價值,我國大部分1-己烯必須依賴國外進口。目前,我國線性聚乙烯大多都是采用1-丁烯作為共聚單體,其共聚線性聚乙烯的性能難比1-己烯共聚的線性聚乙烯的性能,因此,用1-己烯代替1-丁烯作為共聚單體勢在必行。

應用[1]

1-己烯可用于香料、染料和樹脂制造以及聚合物改性。作為生產高附加值聚乙烯的共聚單體,1-己烯在高分子材料、精細化工和制藥等領域應用廣泛。1-己烯是一種重要的α-烯烴產品,主要作為生產高附加值聚乙烯的共聚單體。由其生產的聚乙烯具有拉伸強度高、抗沖擊、抗撕裂、耐穿刺和高透光等優點,特別適合于生產包裝膜、農業用膜以及大口徑管材等。

制備[3]

目前,1-己烯的工業生產主要有石蠟裂解、齊聚和萃取分離等方法。石蠟裂解法技術較成熟,是生產線性α-烯烴的傳統方法,但所產α-烯烴品質較低,國外已基本不用該方法。乙烯齊聚法生產的α-烯烴品質較高,國外α-烯烴生產主要采用該方法,國內齊聚技術發展比較晚,近兩年才建成乙烯齊聚生產1-己烯的工業示范裝置。

專利CN100400483C提供了一從1-己烯物料中提 濃1-己烯的方法,所述方法通過先將原料與含Ag離子的絡合劑絡合,所得絡合液再經萃取 劑萃取,然后將萃取液中進行蒸餾,通過反復重復上述過程將所述物料提濃。該文獻所述的 1-己烯物料僅包括1-己烯、反-2-己烯、順-2-己烯、反-3-己烯、順-3-己烯幾種物質。

專利US6483000B2提供了一種從烴混合物中分離1-戊烯的方法,所述物流經預分餾、超精餾、醚化、水洗、甲醇回收、干燥等步驟處理后,分離出1-戊烯產品。專利CN102452888A提供了一種從費托合成油中提純1-己烯的方法,所述方法包括 費托合成油品的預切割、萃取精餾塔脫氧化物、萃取精餾脫烷烴、醚化反應脫叔碳烯烴、萃取脫乙醇、精密精餾步驟,最后分離出聚合級的1-己烯產品。CN201410062062.5為了克服上述現有技術存在的缺陷提供一種工藝流程簡單、 成本較低的從碳氫混合物料中分離提純1-己烯的方法。通過以下技術方案來實現:一種從碳氫混合物料中分離提純1-己烯的方法,采用以下步驟:

(a)碳氫混合物原料物流進入預切割單元,得到C6-輕餾分物流、C6餾分物流和C6+ 重餾分物流;

(b)C6餾分物流進入醚化反應器,與甲醇物流進行醚化反應,得到產物物流;

(c)產物物流進入反應精餾塔,塔頂采出含1-己烯的C6餾分物流,塔釜采出含醚產物的烴物流;

(d)C6餾分物流進入精分塔,塔頂采出沸點比1-己烯低的餾分物流,塔釜得到1-己 烯和比1-己烯沸點高的餾分物流;

(e)餾分物流進入精分塔,塔頂采出富1-己烯物流,塔釜采出沸點比1-己烯高的餾 分物流;

(f)富1-己烯物流進入萃取精餾塔,塔頂得到C6烴物流,該物流中富含正構、異構 烷烴、內烯烴、環烯烴、支鏈烯烴、環烷烴中的一種或多種組分,塔釜采出萃取劑和1-己烯的 混合物流;

(g)混合物流進入1-己烯分離塔,塔頂得到1-己烯物流,塔釜采出再生的萃取劑物 流,該物流與新鮮萃取劑物流混合后返回萃取精餾塔上部循環使用;

(h)精分塔頂采出的沸點比1-己烯低的餾分物流進入水洗塔的下部,與從塔上部 進入的水物流進行水洗,塔頂得到烴物流,塔釜采出甲醇水溶液物流;

(i)甲醇水溶液物流進入甲醇回收塔,塔頂得到甲醇物流,該物流與新鮮甲醇物流 混合后進入醚化反應器,塔釜采出水物流,與新鮮水混合后循環回水洗塔上部。

所述的碳氫混合物原料物流為不同工業生產方法得到的含1-己烯的烴流股,包括 含1-己烯的碳數范圍為C4~C100的烴混合物,其中同一碳數烴類化合物包括正構及異構烷 烴、直鏈α-烯烴、支鏈烯烴、內烯烴、環烯烴、芳烴或環烷烴。所述的碳氫混合物原料物流在預切割單元中采用兩塔或多塔聯合操作法,或采用 單一隔壁塔法進行分離,經預切割單元切割得到的C6餾分物流中,1-己烯含量大于5wt%。

圖1為工藝流程圖。

1-己烯的應用及制備

圖1中,A為原料預分離單元、B為醚化反應器、C為反應精餾塔、D為精分塔、E為精分 塔、F為萃取精餾塔、G為1-己烯分離塔、H為水洗塔、I為甲醇回收塔;1為碳氫混合物原料物 流、2為C6-輕餾分物流、3為C6餾分物流、4為C6+重餾分物流、5為醚化產物物流、6為新鮮甲醇 物流、7為含1-己烯的C6餾分物流、8為含醚產物的烴物流、9為沸點比1-己烯低的餾分物流、 10為比1-己烯沸點高的餾分物流、11為富1-己烯物流、12為沸點比1-己烯高的餾分物流、13 為C6烴物流、14為混合物流、15為新鮮萃取劑物流、16為1-己烯物流、17為萃取劑物流、18為 新鮮水物流、19為烴物流、20為甲醇水溶液物流、21為甲醇物流、22為水物流。

主要參考資料

[1] 化學物質辭典

[2]周一兵.1-己烯研發:打破國外壟斷,促進我國塑料工業發展[J].中國石化,2016(02):60-61.

[3]CN201410062062.5 一種從碳氫混合物料中分離提純1-己烯的方法

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