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5933-32-4 / 對溴苯甲酰肼的制備和應用

背景及概述[1-3]

對溴苯甲酰肼是一種有機中間體,可由4-溴苯甲酸甲酯與水合肼反應制備得到。有文獻報道其可用于制備1,3,4-噁二唑及其衍生物。

對溴苯甲酰肼的制備和應用

制備[1][3]

報道一、

室溫下,將4-溴苯甲酸甲酯(53.4g,250mmol)和水合肼(125mL,2000mmol)充分溶于甲醇(400mL)中,升溫至80℃回流4小時。冷卻至室溫,減壓除去溶劑后,加水(400mL),減壓抽濾,濾餅烘干后,得47g白色固體,產率:88%。

報道二、

在250mL的三口瓶中加入對溴苯甲酸(10.0g,49.75mmol)和100mL 四氫呋喃,再加入N,N'-羰基二咪唑(10.45g,64.68mmol),TLC監測原料反應是否完全,反應完畢后,緩慢滴加80%水合肼(4.93g,78.77mmol),滴畢,攪拌反應6小時左右。TLC監測原料反應是否完全(展開劑:石油醚 /乙酸乙酯1:1)。反應完畢后,冷至室溫,減壓濃縮除去大部分有機溶劑,加水約30mL,室溫下打漿片刻,抽濾,水洗,得白色片狀固體。經15mL 無水乙醇重結晶得中間體3的白色固體9.09g,收率85%。m.p.166~167℃,與文獻值一致。

應用[2]

1,3,4-噁二唑及其衍生物是一類重要的生理活性物質,具有一定的消炎、抗菌、抗癌、抗艾滋和調節植物生長等活性,某些1,3,4-噁二唑類化合物還是重要的光敏物質,具有光學活性,可作為感光高分子材料應用于電發光儀器。已經上市的抗高血壓藥物硫達唑嗪和奈沙地爾中都含有1,3,4-噁二唑的結構單元。因此,對1,3,4-噁二唑類化合物的合成一直以來都是化學家的研究熱點。

CN201811342127.6公開了一種以DMF(N,N-二甲基甲酰胺)為碳源一步構建2-(4-溴苯基)-1,3,4-噁二唑的方法。

在25 mL的試管中加入對溴苯甲酰肼0.2毫摩爾,碘化亞銅0.05毫摩爾,過硫酸鉀0.2毫摩爾,加入DMF(N,N-二甲基甲酰胺)作為溶劑,于120 ℃下攪拌。TLC(薄層色譜法)檢測反應結束后將反應液冷卻到室溫,反應液過濾,萃取,濾液減壓旋蒸去除溶劑,再通過柱層析分離純化,得到目標產物2-(4-溴苯基)-1,3,4-噁二唑,所用的柱層析洗脫液為體積比為3:1的石油醚:乙酸乙酯混合液,產率65%。

參考文獻

[1] [中國發明] CN202110434606.6 一種具有1,3,4-惡二唑側鏈的截短側耳素衍生物及制備與應用

[2] [中國發明] CN201811342127.6 以DMF為碳源一步構建2-(4-溴苯基)-1,3,4-噁二唑的方法

[3] [中國發明,中國發明授權] CN201811407632.4 一種抗結核化合物及其在制備抗結核藥物中的應用以及一種抗結核藥物組合物

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