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2-氨基-4-氯甲基噻唑鹽酸鹽是一種α-噻吩衍生物，α-噻吩衍生物廣泛應(yīng)用于合成醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料、化學(xué)試劑、高分子助劑等。α-噻吩衍生物在其他精細(xì)化工領(lǐng)域也有廣泛的應(yīng)用。如2，5-雙（5-叔丁基-2苯并惡唑基）噻吩可用作塑料、注塑成型材料、EVA發(fā)泡及橡膠制品、合成纖維、軟塑料、轉(zhuǎn)光農(nóng)膜、天然漆、油漆、涂料等的熒光增白劑。
噻吩類衍生物在許多場(chǎng)合可代替苯，作為制取染料和塑料的原料，但由于性質(zhì)較為活潑，一般不如由苯制造出來的產(chǎn)物性質(zhì)優(yōu)良。
合成路線：
硫脲與1,3-二氯丙酮發(fā)生環(huán)化反應(yīng)生成2-氨基-4-氯甲基噻唑鹽酸鹽得率大約為74%。
在含氮雜環(huán)衍生雙齒配體及其銅和鈀配合物的合成、表征與催化研究中作為化學(xué)原料參與化學(xué)合成。
含氮雜環(huán)衍生配體具有高的配位能力和多變的結(jié)構(gòu)組合,可以與過渡金屬形成單齒、雙齒、三齒、以及多齒配合物,此類配合物穩(wěn)定性高且具有良好的催化活性,所以含氮雜環(huán)金屬配合物在金屬有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域備受關(guān)注。本文主要研究含氮雜環(huán)衍生雙齒配體及其銅和鈀配合物的合成、表征與催化研究。
1.以2-氯甲基吡啶鹽酸鹽、4-氯甲基噻唑鹽酸鹽為原料,分別與四氫吡咯、嗎啡啉反應(yīng),合成了N,O-雙齒配體N-(2-pyridylmethyl)pyrrolidine-N-oxide(L1)、N-(2-pyridylmethyl)morpholin-N-oxide(L2)、N-(4-thiazolylmethyl)pyrrolidine-N-oxide(L3)、N-(4-thiazolylmethyl)morpholin-N-oxide(L4)。并且使用熔點(diǎn)、核磁共振、元素分析以及紅外光譜對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征。2.以L1、L2、L3、L4為配體與二氯化銅反應(yīng),制備了銅配合物1、2、3、4,通過熔點(diǎn)、X-射線單晶衍射、元素分析以及紅外光譜對(duì)銅配合物進(jìn)行了表征。四個(gè)銅配合物在苯胺與苯硼酸的Chan-Lam反應(yīng)中表現(xiàn)一定的催化活性,其中2的催化活性最高。3.以L1、L2、L3、L4為配體與Pd(CH3CN)2Cl2反應(yīng),制備了鈀配合物5、6、7、8。同時(shí),利用熔點(diǎn)、元素分析以及紅外光譜對(duì)此四個(gè)鈀配合物進(jìn)行了表征;利用X-射線單晶衍射確定了5的晶體結(jié)構(gòu)。
四個(gè)鈀配合物對(duì)溴代芳烴與烯烴衍生物的Heck反應(yīng)都具有較優(yōu)的催化活性,其中7和8的催化活性最高。第3部分N,N’-雙齒配體及其鈀配合物的合成、表征與催化研究1.以2-氯甲基吡啶鹽酸鹽和4-氯甲基噻唑鹽酸鹽為原料,分別與1,2,4-三氮唑和1,2,3-苯并三氮唑反應(yīng),合成N,N’-雙齒化合物2-(1,2,4-triazole-1-ylmethyl)pyridine(L5)、2-(1,2,3-benzotriazole-1-ylmethyl)pyridine(L6)、4-(1,2,4-triazole-1-ylmethyl)thiazole(L7)、4-(1,2,3-benzotriazole-1-ylmethyl)thiazole(L8),并且通過熔點(diǎn)、核磁共振、元素分析以及紅外光譜對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。其中,利用乙酸乙酯重結(jié)晶得到L6和L8的單晶,使用X-射線單晶衍射確定了它們的結(jié)構(gòu)。2.以L5、L6、L7、L8為配體與Pd(CH3CN)2Cl2反應(yīng),制備了鈀配合物9、10、11、12,使用熔點(diǎn)、元素分析以及紅外光譜對(duì)此四個(gè)鈀配合物進(jìn)行了表征。四個(gè)鈀配合物在溴代芳烴與烯烴衍生物的Heck反應(yīng)表現(xiàn)出一定的催化活性,其中12展現(xiàn)出了較優(yōu)的催化性能。
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