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6046-93-1/醋酸銅簡介

醋酸銅,暗綠色單斜結晶,熔點115℃,240℃時脫去結晶水,溶于水和乙醇,微溶于乙醚和甘油。用作分析試劑,色譜分析試劑。還用作有機合成催化劑、陶瓷著色及農藥等。

醋酸銅在古代被用作殺菌劑和綠色顏料,目前多用作無機合成中銅(II)的來源,也可在有機合成中作為催化劑或氧化劑。和所有銅化合物一樣,醋酸銅的焰色反應為藍綠色。

醋酸銅簡介

歷史

醋酸是食物發酵的副產物,而乙酸銅最早也是在葡萄園中獲得的。當時銅片夾在生產葡萄酒剩余的葡萄皮和殘渣中,人們發現不久后就有藍色物質在銅片表面生成。刮下少許后發現它可溶于水。該固體被用作顏料。它與三氧化二砷混合后生成醋酸亞砷酸銅,作為殺蟲劑和殺菌劑使用,稱作巴黎綠。

性狀:暗綠色單斜結晶,熔點115℃,240℃時脫去結晶水,溶于水和乙醇,微溶于乙醚和甘油。

產品用途: 用作油漆快干劑,醫藥化工、農藥助劑、瓷釉顏料原料,醫藥殺蟲劑、殺菌劑和化學試劑等。

儲運注意事項:應貯存于通風干燥庫房中。袋口必須密封扎牢,防止受潮。嚴禁明火、易燃物。

合成

現在實驗室中的制備方法分為三步,總反應為:

2CuSO4.5H20+ 4 NH3+4 CH3COOH→Cu2(OAc)4(H20)2 + 2[NH4]2[SO4] + 8 H20

一水合物會在100°C真空失水:

Cu2(OAc)4(H2O)2→Cu2(OAc)4 +2H20

將無水Cu2(OAc)4和金屬銅一起加熱會得到無色易揮發的乙酸亞銅:

2Cu + Cu2(OAc)4 →4 CuOAc

化學合成中的應用

乙酸銅的主要用途是在有機合成中作為催化劑或氧化劑使用。例如,Cu2(CH3COO)4可以催化兩個末端炔烴的偶聯,生成1,3-二炔:

Cu2(CH3COO)4+2CH3- C=CH→2CuCH3COO+CHgC=C-C=CH3+2CH3COOH

反應的中間體包括乙炔亞銅等,再經乙酸銅氧化,得到炔基自由基。此外,用乙酸銅來合成炔胺(含有氨基的末端炔烴)也涉及乙炔亞銅中間產物。

將無水Cu2(CH3COO)4和金屬銅一起加熱會得到無色易揮發的乙酸亞銅:

2Cu+Cu2(CH3COO)4→4CuCH3COO

乙酸銅(II)用水合肼也能還原成乙酸亞銅。

結構

Cu2(CH3COO)4(H2O)2,以及類似的Rh(II)、Cr(II)乙酸鹽二聚體都采取“中國燈籠”式的結構。每個銅原子都為四個氧原子所圍繞,乙酸根的每一個氧原子都與一個銅原子鍵連,鍵長1.97Å(197pm)。兩個水分子配體占上下,Cu-O鍵長為2.20Å(220pm)。兩個五配位的銅原子之間的距離為2.65Å(265pm),與金屬銅中Cu—Cu距離(255pm)相近。

兩個銅原子存在很弱的共價作用,導致乙酸銅的磁矩隨著溫度降低而減小,比如一水合乙酸銅室溫下的磁矩為1.40 B.M.,而在90K時僅為0.36 B.M.。由于自旋方向相反抵消,Cu2(CH3COO)4(H2O)2實質上是反磁性的。它對推動現代反鐵磁體耦合理論發展有很重要的貢獻。

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