614-61-9/鄰氯苯氧乙酸的應(yīng)用

背景及概述^[1]

鄰氯苯氧乙酸為酸類(lèi)有機(jī)物，可用作醫(yī)藥化工合成中間體。如果吸入鄰氯苯氧乙酸，請(qǐng)將患者移到新鮮空氣處；如果皮膚接觸，應(yīng)脫去污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚，如有不適感，就醫(yī)；如果眼晴接觸，應(yīng)分開(kāi)眼瞼，用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗，并立即就醫(yī)；如果食入，立即漱口，禁止催吐，應(yīng)立即就醫(yī)。

應(yīng)用^[2-3]

鄰氯苯氧乙酸可用作醫(yī)藥化工合成中間體。其應(yīng)用舉例如下：

1. 制備2，4-二氯苯氧乙酸。以鄰氯苯酚為原料，先與氯乙酸反應(yīng)生成鄰氯苯氧乙酸，然后鄰氯苯氧乙酸和氯氣在混合溶劑中進(jìn)行反應(yīng)得2，4-二氯苯氧乙酸，所述混合溶劑為DMF、水和二氯乙烷的混合物。反應(yīng)方程式為：

具體步驟如下：取鄰氯苯氧乙酸干料100g，將其加入至1000ml四口燒瓶中，然后向燒瓶?jī)?nèi)以此加入DMF（N，N-二甲基甲酰胺）100g，水15g，二氯乙烷150g，之后混合使固體全溶，然后升溫至30℃，開(kāi)始通入氯氣。通氯38.5g后，取樣檢測(cè)，未轉(zhuǎn)化率為0.4%，然后開(kāi)啟真空泵，控制燒瓶?jī)?nèi)真空度為0.09Mpa，然后升溫脫溶，終點(diǎn)溫度為95℃，脫出溶劑260g后，向燒瓶?jī)?nèi)加入水200g，開(kāi)始降溫析晶。降至室溫，過(guò)濾、烘干得2，4-D干料116.3g，2，4-D含量97.1%，2，6-二氯苯氧乙酸含量0.5%，2，4，6-三氯苯氧乙酸含量1.1%。本步收率96.8%。得濾液212.6g。向?yàn)V液內(nèi)加入二氯乙烷20g，進(jìn)行萃取然后分層得下層水相A：211.7g。油相通過(guò)蒸餾回收二氯乙烷19.8g。

制備^[1-2]

利用十六烷基三甲基溴化銨催化氯乙酸和2-氯苯酚合成鄰氯苯氧乙酸，十六烷基三甲基溴化銨具有較高的催化活性，可以加快合成鄰氯苯氧乙酸。反應(yīng)過(guò)程考察了2-氯苯酚與氯乙酸摩爾比、催化劑用量、反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)溫度對(duì)產(chǎn)率的影響以及催化劑的重復(fù)使用性能。反應(yīng)的最佳條件為：在85℃下，2-氯苯酚和氯乙酸的摩爾比為1∶ 4，催化劑質(zhì)量為0.3g，反應(yīng)時(shí)間為3.5h。此反應(yīng)所得到的鄰氯苯氧乙酸的產(chǎn)率為50.50%。

該催化劑的用量很少，而且易于回收，可以重復(fù)使用。具體步驟如下：用相轉(zhuǎn)移催化劑在兩相體系中進(jìn)行鄰氯苯氧乙酸的合成。在裝有電動(dòng)攪拌器和回流冷凝管的250ml的三頸瓶中加入0.01mol的2-氯苯酚，加入一定量的NaOH和50ml的水，攪拌將其溶解，升溫至75℃后在溶解含有氯乙酸和催化劑的苯(50ml)，溫度保持不變反應(yīng)一定時(shí)間，冷卻放置一段時(shí)間后分出有機(jī)物層，水層用鹽酸酸化至剛果紅試紙變色，分離出針狀晶體，用固體碳酸鈉加蒸餾水使其變成鹽而溶于水，分離出水層再酸化得到沉淀，烘干后再用適當(dāng)?shù)娜軇┲亟Y(jié)晶得到晶體即為產(chǎn)品。產(chǎn)品烘干后稱量并計(jì)算鄰氯苯氧乙酸的收率，必要時(shí)可進(jìn)行減壓蒸餾提純。

方法2：首先在500ml四口燒瓶中加入40g水及214g98%含量的氯乙酸，然后滴加32%含量的液堿205g，期間控制溫度小于60℃。配制成氯乙酸鈉溶液。待用。：向2000ml玻璃四口燒瓶?jī)?nèi)加入98%含量的鄰氯苯酚262g，然后加入32%含量的液堿332.5g，然后升溫至60℃，之后加入上述配制好的氯乙酸鈉溶液，之后升溫至95℃，期間通過(guò)滴加液堿控制PH在9-11，保溫反應(yīng)5小時(shí)，期間補(bǔ)加32%液堿22g，之后降溫至80℃，滴加30%含量鹽酸267.8g，之后降溫至25℃，過(guò)濾、烘干得到鄰氯苯氧乙酸干料367.5g，含量98.6%，以鄰氯苯酚計(jì)收率97.1%。過(guò)濾得到濾液938.3g。向?yàn)V液中加入二甲苯50g進(jìn)行萃取，萃取完畢分層，得到上層有機(jī)相56.1g，廢水相931.9g。取上層有機(jī)相轉(zhuǎn)入250ml四口燒瓶中，加入水5g，32%液堿6g使堿液濃度調(diào)整至17.5%，升溫至50℃，保溫30分鐘，然后靜止分層得到下層堿洗液15.8g，檢測(cè)鄰氯酚含量32.3%，堿洗液回用于鄰氯苯氧乙酸制備步驟。

主要參考資料

[1] 鄰氯苯氧乙酸的催化合成研究

[2] CN201310107222.9一種2，4-二氯苯氧乙酸的合成方法