61432-55-1 / 哌草丹的制備和應(yīng)用

背景及概述^[1]

哌草丹又稱稗凈、優(yōu)克稗。有機(jī)雜環(huán)類內(nèi)吸、選擇性除草劑。哌草丹微溶于水，易溶于多種有機(jī)溶劑，對光穩(wěn)定，在0.1cmol/kg鹽酸和0.1cmol/kg燒堿水溶液中穩(wěn)定。對稗草有特效，可由根和莖葉吸收后傳導(dǎo)至整個植株。哌草丹是植物內(nèi)源生長素頡頏劑，打破內(nèi)源生長素的平衡，使蛋白質(zhì)合成受阻，生長點(diǎn)細(xì)胞分裂受阻，停止生長而枯死。哌草丹適于水稻秧田、移栽大田、直播田使用，防除稗草及牛毛草。哌草丹對人畜低毒，對大鼠急性口服LD₅₀為946～959mg/kg，大鼠急性經(jīng)皮LD₅₀>5000mg/kg，大鼠急性吸入LC₅₀>1.66mg/L。哌草丹對水生動物中等毒性，對家禽低毒。

制備^[1]

1、哌啶酰氯的合成

在1000ml四口反應(yīng)瓶內(nèi)，加入600ml的甲苯和103g的哌啶，升溫到65~70℃，滴加濃鹽酸126g，加完后保持50min，升溫回流分去水相，得到甲苯哌啶鹽母液,備用。將上述哌啶鹽母液投入1000l的燒瓶內(nèi)，補(bǔ)加100ml的甲苯，再加催化劑A:2g，升溫到60~65℃，通入氣體光氣，開始反應(yīng)。約6h后，反應(yīng)液澄清，反應(yīng)完畢，再保持60~90℃，反應(yīng)結(jié)束。在40~50℃溫度下，通入N2趕走過量的光氣，母液經(jīng)蒸餾脫除甲苯溶劑，得微黃色哌啶酰氯166g。含量93.7%，收率87.8%，該粗品可直接用于下步的反應(yīng)。若在5mmHg的高真空下，收集100~102℃的餾分，可得無色透明的哌啶酰氯。經(jīng)氣相色譜儀器分析（毛細(xì)管柱子：固定相DB-1,N2作載氣，氫火焰檢測。Inj:250℃，Det:250℃，Oven:180℃歸一法。）含量可達(dá)98.5%以上。

2、哌草丹的合成

在250ml四口燒瓶中，按配比投入芐硫醇16g，130ml甲苯溶劑，再加入催化劑B:0.7g，在5~10℃下，雙滴加哌酰氯17.5g和甲苯20ml配制的溶液及縛酸劑三乙胺12g，在0.5~1h內(nèi)加完。滴加完再保持1~2h，升溫度到80~90℃，繼續(xù)反應(yīng)2~3h。然后升溫回流2~3h，反應(yīng)結(jié)束。冷卻至40℃以下，過濾去鹽，反應(yīng)液經(jīng)10%的碳酸氫納水溶液100ml，分3次洗滌，再用清水100ml分2次，洗到中性，取有機(jī)相，用無水硫酸鈉吸水。后用真空去甲苯，蒸出甲苯溶劑。可得原藥粗品26g含量93.7%。（氣相歸一法D8柱子同哌酰氯。Inj:280℃，Det:280℃，Oven:220℃，歸一法），收率92.5%。粗品哌草丹，再高真空蒸餾，可得純度95%以上的精品。哌草丹的定量分析用氣相色譜內(nèi)標(biāo)法，二十二烷作內(nèi)標(biāo)，氯仿為溶劑，OV-101毛細(xì)管柱子。

應(yīng)用^[3]

CN201611165027.1開了一種增效除草混合物及其制備方法，由以下質(zhì)量份數(shù)配方成分組成：噻草酮5-15份、氨磺樂靈4-8份、氯乙氟靈6-10份、稀禾定2-4份、三甲苯草酮6-10份、禾草靈5-7份、哌草丹4-6份、戊草丹4-8份、噁唑禾草靈4-6份、喹禾靈乙酯6-8份、環(huán)草敵4-6份、精噁唑禾草靈6-8份、吡氟禾草靈7-9份、克草敵5-7份，本發(fā)明還涉及包含這些混合物的除草組合物,其制備方法及其用于防治所不希望的植物的應(yīng)用。

參考文獻(xiàn)

[1]農(nóng)業(yè)大詞典

[2]嚴(yán)海昌,丁成榮.除草劑哌草丹的合成[J].山東農(nóng)藥信息,2006(08):26-27.

[3] CN201611165027.1一種增效除草混合物及其制備方法