615-42-9/1,2-二碘苯的制備和應(yīng)用

背景及概述^[1]

1,2-二碘苯是一種有機(jī)中間體，可由鄰碘基三甲基硅烷與單質(zhì)碘通過一步反應(yīng)制備得到。有文獻(xiàn)報道其可用于制備噻蒽和鄰碘苯甲腈。

制備^[1]

將鄰碘基三甲基硅烷0.5mmol，單質(zhì)碘0.5mmol，1-氯甲基-4-氟-1,4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷二(四氟硼酸)鹽1mmol稱入25mL圓底燒瓶，加入磁子和3mL乙腈，室溫條件下攪拌30分鐘，反應(yīng)結(jié)束后使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀旋走乙腈溶劑，并用1mL二氯甲烷溶解殘余物，殘余物通過硅膠層柱析分析提純得到1,2-二碘苯，收率為96％。

應(yīng)用^[2-3]

應(yīng)用一、

CN201510176702.X報道了一種基于硫粉合成噻蒽的簡便方法，將1,2-二碘苯0.5mmol,硫粉0.5mmol，碘化亞銅0.05mmol，1,10-菲啰啉0.1mmol和碳酸鉀1.0mmol稱入25mL圓底燒瓶，加入磁子和2mL二甲基亞砜，所得有機(jī)相以無水Na₂SO₄干燥，過濾，所得濾液蒸除溶劑后，殘余物通過硅膠柱層析分離提純得到的噻蒽產(chǎn)物。該方法的優(yōu)點是：1、原料簡單，無需使用具有刺激性氣味的硫酚或其衍生物；2、操作簡便，無需任何無水無氧等特殊操作；3、反應(yīng)條件溫和，90攝氏度加熱既可完成反應(yīng)，適合放大合成。

應(yīng)用二、

CN201510237028.1提供了一種鄰碘苯甲腈的制備方法，包括以下步驟：分別提供化合物鄰二苯碘和化合物丙二腈；將所述1,2-二碘苯和所述丙二腈在催化劑、配體在反應(yīng)溶劑中進(jìn)行加熱反應(yīng)，生成化合物鄰碘苯甲腈，其中，所述催化劑為溴化亞銅，所述配體為L-哌啶-2-甲酸，所述反應(yīng)溶劑為二甲基亞砜，所述加熱反應(yīng)的反應(yīng)溫度為90℃，反應(yīng)時間為12小時。本發(fā)明鄰碘苯甲腈的制備方法，以環(huán)境友好型丙二腈作為氰源，通過1,2-二碘苯的選擇性氰化實現(xiàn)鄰碘苯甲腈的合成，反應(yīng)選擇性高，產(chǎn)率可高達(dá)65%，且該方法符合環(huán)保理念，操作簡便、成本低廉，適合產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)。

參考文獻(xiàn)

[1] [中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)] CN201610100344.9 一種高選擇性合成碘苯類化合物的方法

[2] CN201510176702.X一種基于硫粉合成噻蒽的方法

[3] CN201510237028.1一種鄰碘苯甲腈的制備方法