615-47-4/1,2,4-三氨基苯鹽酸的制備方法

概述^[1]

近年來熒光碳納米材料因其環境友好性備受關注并取得了飛速的發展.碳點做為熒光碳納米材料家族中的新成員自2004年首次被報道以來便吸引了廣大科研工作者的關注.與傳統有機小分子染料相比,碳點具有良好的光學穩定性,生物相容性和低的細胞毒性,因此在生命分析領域具有廣泛的應用前景。1,2,4-三氨基苯鹽酸是結構比較簡單的芳香族三元胺，相對于三氨基吡啶較易合成與實現工業化，在一定程度上可以替代TAP與2,5-二羥基對苯二甲酸（DHTA）進行聚合反應。

應用^[1]

1,2,4-三氨基苯鹽酸作為共摻雜試劑，可制備高量子產率的烏頭酸基熒光碳納米材料，實現對發射波長的調控。

制備方法^[2]

（1）以間二氯苯為原料，在濃硫酸、發煙硝酸的混酸體系中低溫滴加、高溫硝化得到1,3-二氯-4,6-二硝基苯；

（2）將1,3-二氯-4,6-二硝基苯在氨水存在下，置于高壓反應釜中，升溫至145～150℃氨解反應得到4,6-二硝基-1,3-苯二胺；

（3）將4,6-二硝基-1,3-苯二胺、無氧蒸餾水和鈀碳催化劑置于加氫高壓釜內，在1～1.5MPa和85℃的氫氣氛圍下催化加氫反應后，在氮氣保護下熱過濾除掉催化劑，得到1,2,4-三氨基苯鹽酸溶液；

（4）取步驟（3）中得到的1,2,4,5-四氨基苯溶液加入濃鹽酸，冷至室溫后氮氣保護下過濾，濾餅放入40℃的真空干燥器內烘干，得到1,2,4-三氨基苯鹽酸。

步驟（1）中所述的間二氯苯與發煙硝酸的摩爾比為2.2:1，濃硫酸與發煙硝酸的質量比為3:8～10，滴加溫度為-5～0℃，硝化溫度為100～104℃。

步驟（2）中所述的氨解反應時間為3.5～4h，1,3-二氯-4,6-二硝基苯與氨水的摩爾比為1:（10～14）。

步驟（3）中所述的無氧蒸餾水為氮氣純化過的蒸餾水，催化加氫反應時間為3～4h；4,6-二硝基-1,3-苯二胺、鈀碳催化劑和無氧蒸餾水三者的質量比為1:0.05:10。

步驟（4）中所述的1,2,4-三氨基苯鹽酸溶液與濃鹽酸的體積比為1:0.2～0.3。

整個反應的路線如下所示：

與現有技術相比，本發明具有以下優點：

1、原料易得，價格低廉，副反應少，純度高，收率較高。

2、氨解反應中氨水既作反應溶劑，又作氨解劑，較現有技術的溶劑法氨氣氨解有安全、環保、成本低等特點，且產率更高。

3、在目標產物的制備中，嚴格控制濃鹽酸的加入量。

參考資料

[1] 趙鳳姣. 烏頭酸基熒光碳納米材料的制備與分析應用[D]. 2016.

[2] 一種1,2,4,5-四氨基苯鹽酸鹽的合成方法