6192-12-7/醋酸鐠

【背景及概況】^[1][2]

稀土元素是我國的豐產元素，儲量占世界總量的，稀土的礦種、元素都占盡優勢，稀土的應用日益擴展，僅在農業方面，我國施用稀土的農作物、牧草、林苗已擴展到近種，累計施用面積超過護，進入農田生態系統的稀土肥料約按硝酸稀土計。雖然增產糧棉瓜果等上千萬噸，但隨著稀土在生物領域應用的不斷推廣，特別稀土化肥與飼料添加劑的施用，施用量大、涉及面廣，加上稀土工業的“三廢”與我國稀土資源的開發對周圍環境的污染，使許多原來在地殼中處于穩定態的稀土變成易被生物利用的可溶態稀土，不可避免地進入環境，并通過各種各樣的途徑進入人體。目前就稀土生理、毒理等問題人們已開展了大量有意義的工作。

醋酸鐠是一種無機化合物，化學式為Pr(C₂H₃O₂)₃，英文名稱為Praseodymium acetate，CAS號為6192-12-70，綠色結晶體，易溶于水，有潮解性，密閉保存。如果吸入，請將患者移到新鮮空氣處；如果皮膚接觸，應脫去污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚，如有不適感，就醫；如果眼晴接觸，應分開眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗，并立即就醫；如果食入，立即漱口，禁止催吐，應立即就醫。對保護施救者的忠告如下：將患者轉移到安全的場所，咨詢醫生，如果條件允許請出示此化學品安全技術說明書給到現場的醫生看。若泄露，小量泄漏盡可能將泄漏液體收集在可密閉的容器中，用沙土、活性炭或其它惰性材料吸收，并轉移至安全場所，禁止沖入下水道；若大量泄漏，構筑圍堤或挖坑收容，封閉排水管道，用泡沫覆蓋，抑制蒸發，用防爆泵轉移至槽車或專用收集器內，回收或運至廢物處理場所處置。

【制備】^[1]

取10g氧化鐠 (Pr6O11)加至500mL 50%醋酸水溶液中，砂浴中加熱。氧化譜在醋酸中溶解極慢，需加熱1～2天。（若用氫還原法將其轉變為倍半氧化物Pr2O3，則能迅速溶解）。若加熱1～2天后仍有少量不溶物，需過濾成清液，將該溶液置于75℃水浴上加熱，以蒸去大部分水，冷卻，得到黏稠物。將黏稠物轉移至玻璃皿中，置于裝有顆粒狀氫氧化鈉及高氯酸鎂真空保干器中，抽真空進行干燥，得到水合醋酸鐠(III)。取10g醋酸鐠水合物，放至500mL圓底燒瓶中，加入干燥的DMF 100mL，振搖使醋酸鐠盡可能溶解于DMF中（醋酸鐠較難溶解）。然后加入無水苯150mL，精餾除去苯水共沸物。繼續蒸餾除去殘留的苯和少量DMF，冷卻后，Pr(CH₃COO)₃·DMF析出。用少量干燥乙醚洗滌，置于裝有無水氯化鈣和五氧化二磷的保干器中儲存。最后將晶體置于阿布得哈頓干燥裝置中，在210℃下加熱以除去DMF，得到無水醋酸鐠(III)。

【應用】^[2]

醋酸鐠可用于用于制造催化劑、制光學玻璃、磁性材料、化學試劑等工業。舉例如下：

1. 用于制備一種Pr₂Sn₂O₇納米球，包括以下步驟：首先將醋酸鐠和四氯化錫加入一定比例的乙二胺或者乙二胺與水的混合溶劑中，分散均勻得到混合液；然后在160~200℃下反應；最后經過離心分離、洗滌和干燥，得到Pr₂Sn₂O₇納米球。所述醋酸鐠和四氯化錫的摩爾比為1：1~1：1.25，所述混合液中醋酸鐠和四氯化錫的摩爾濃度均為0.067~0.200moL/L。所述混合溶劑中，乙二胺和水的體積比為14：1~2：1。將所述醋酸鐠和四氯化錫加入乙二胺或者乙二胺與水的混合溶劑中，磁力攪拌0.5~1h以分散均勻。所述反應的反應時間為12~48h。所述洗滌，分別采用水和乙醇對產品洗滌。所述干燥采用烘箱干燥，干燥溫度為60~80℃，時間為8~24h。

2. 制備一種稀土Pr配合物，化學式為C₁₆H₃₂CuPrN₂O_21.5，單斜晶系，P1空間群，晶胞參數為α＝90°，β＝102.445(4)°，γ＝90°，其中a、b、c分別指a軸、b軸、c軸，α、β、γ為空間角度，V為晶胞體積，為長度單位，。制備方法如下，以醋酸銅、3，4-吡啶二羧酸、醋酸鐠和醋酸鈉為原料，采用簡單溶液法制備Cu-Pr配合物：

1）將醋酸銅、醋酸鐠溶解于蒸餾水中，制備成溶液A；將有機配體3，4吡啶二羧酸溶解于蒸餾水中，制備成溶液B；其中醋酸銅、醋酸鐠、3，4吡啶二羧酸的摩爾量比為1：1：2，蒸餾水用量為混合液摩爾量的20～40倍；

2）將溶液A、B混合，加入濃度為1mol/L的NaOH溶液，調整pH值至9～11，同時加入醋酸鈉，制備成溶液C；醋酸鈉的用量為3，4吡啶二羧酸的0.5～3倍；

3）在溶液C中加入乙醇溶液，過濾后靜置24～72h，得到所述配合物晶體；乙醇溶液的用量為混合液摩爾量5～10倍。所述稀土Pr配合物應用于熒光材料領域。

【參考文獻】

[1] 劉琪；冒國兵；劉榮梅；張文；劉寧.一種Pr2Sn2O7納米球的制備方法. CN201510559951.7，申請日2015-09-06

[2] 郭瑞；劉宣文；王仁超；金磊；鐘創業；倪志遠.一種稀土Pr配合物及其制備方法和應用. CN201710362269.8，申請日2017-05-22