627-12-3 / 丙基碳酸酯的制備

背景及概述^[1]

有機(jī)碳酸酯如丙基碳酸酯是化學(xué)領(lǐng)域中一類重要的中間體，其可用作甲基化反應(yīng)和甲酯基化反應(yīng)中的試劑，這些反應(yīng)用于制備苯酚醚、季銨鹽、尿素、氨基甲酸酯、異氰酸酯和聚碳酸酯。這些廣泛的應(yīng)用構(gòu)成了對(duì)有機(jī)碳酸酯商業(yè)化生產(chǎn)的很大需求。業(yè)界已為開(kāi)發(fā)用于生產(chǎn)有機(jī)碳酸酯的技術(shù)付出了很多努力。

傳統(tǒng)工業(yè)生產(chǎn)是通過(guò)甲醇的光氣化反應(yīng)來(lái)進(jìn)行的。由于光氣的毒性以及需要抗腐蝕反應(yīng)器，該方法正逐步被淘汰。有研究開(kāi)發(fā)了一種用于由尿素和含羥基的化合物合成有機(jī)碳酸酯的催化劑，該催化劑包括一種煅燒物，所述煅燒物是將含稀土元素的水合鹽在150-450℃的煅燒溫度下煅燒制備的。

制備^[1]

丙基碳酸酯制備分為以下兩步：

步驟1）：在350℃的煅燒溫度下，在空氣中煅燒催化劑前體La(NO3)3·6H2O，煅燒時(shí)間為4小時(shí)。將54.0g甲醇、6.0g尿素和0.5g如前制備的催化劑(即，尿素重量的8.3％)加入反應(yīng)器中。在自生壓強(qiáng)(約19.5個(gè)大氣壓)和170℃下，進(jìn)行4小時(shí)的反應(yīng)。在反應(yīng)過(guò)程中，通過(guò)位于回流柱上方的閥門來(lái)釋放副產(chǎn)物氨來(lái)制備催化劑。

步驟2）：將48.0g丙醇、6.0g尿素和0.8g如前制備的催化劑(即，所用的尿素重量的13.3％)加入反應(yīng)器中。在自生壓強(qiáng)(約12.2個(gè)大氣壓)和180℃下，進(jìn)行6小時(shí)的反應(yīng)。碳酸二丙酯(DPC)和氨基甲酸丙酯(丙基碳酸酯，PC)的產(chǎn)率分別為54.2重量％和18.3重量％。

主要參考資料

[1] CN200710047306.2 用于有機(jī)碳酸酯合成的催化劑、其制備方法及其用途