637-44-5 / 苯丙炔酸的兩種制備方法報道

背景及概述^[1]

苯丙炔酸是一種丙炔酸類化合物。丙炔酸類化合物是一類非常重要的有機中間體。在有機合成中應用廣泛，也常被用于制備功能材料。另外，丙炔酸使得可合成許多雜環化合物如香豆素、黃酮和吲哚。還用于脫羧基交叉耦合以合成炔基芳烴或氨基炔烴。

制備^[1-2]

報道一、

一種利用微反應器連續快速制備丙炔酸及其衍生物的方法，其主要步驟如下：

首先，在無水無氧的條件下，將20.0 g金屬鎂、6.0 g碘單質和200 mL無水乙醚加入反應器中攪拌均勻，待碘單質溶解后緩慢滴加1 mol氯乙烯，滴速以維持液體沸騰為宜，滴加結束后再加熱至100 oC回流120 min得到乙烯基氯化鎂和乙醚混合溶液；然后，將含有乙烯基氯化鎂的乙醚溶液和苯乙炔分別由泵A1和A2按照摩爾比1：0.8注入微混合器D1中（T-型三通，內徑：1 mm）中混合后，進入微通道反應器E1（內徑：1 mm）中，在40℃條件下反應10 s，發生格氏交換反應得到苯乙炔基氯化鎂。然后，通過氣體流量控制器C將CO2按照苯乙炔基氯化鎂與CO2摩爾比1：0.8注入微混合器D2中與合成的苯乙炔基氯化鎂混合后進入微通道反應器E2中在40℃條件下反應10s進行親核加成反應。反應后樣品用產品收集瓶F收集然后經水解得到產品苯丙炔酸。

報道二、

在100mL反應瓶中加入苯乙炔6mmol和超干的四氫呋喃25-30mL，然后進行抽真空處理，N2保護，將反應瓶放入-78℃的乙醇溶液中，再繼續加入正丁基鋰6mmol，反應1-1.5h后，接入一個二氧化碳氣球(插入液面內)，反應3-4小時后，再換一次二氧化碳氣球，反應過夜。其后將反應瓶取出，并在常溫下攪拌至室溫，往反應瓶中加入20mL飽和的氯化銨溶液，繼續攪拌20-30分鐘。反應結束后，先用乙醚(2×20mL)萃取，取水相用稀鹽酸調節pH至3左右，然后用乙酸乙酯(2×20mL)，低壓旋干，得產物苯丙炔酸。

參考文獻

[1] [中國發明] CN202010489397.0 一種利用微反應器連續快速制備丙炔酸及其衍生物的方法

[2] [中國發明] CN201911379903.4 含惡唑及三唑雙雜環的化合物及其制備與應用方法