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645-36-3/氨基乙醛縮二乙醇的應用

概述[1]

縮醛(酮)類化合物是由兩分子醇和一分子醛(酮)發生縮合的產物,是一類重要的有機化合物,常常用于保護炭基或用于合成中間體,縮醛(酮)化學性質穩定,強堿、氫化反應試劑、還原反應試劑、金屬氫化反應試劑、溴化反應試劑、酯化反應試劑和格氏試劑均不與縮醛(酮)類化合物產生反應,在堿性條件下表現的也很穩定。氨基乙醛縮二乙醇是其中的一種,多用在香料工業,作化妝品、煙草、食品的添加劑,也是有機合成的重要原料之一。

氨基乙醛縮二乙醇的應用

合成方法[1]

氨基乙醛縮二乙醇的合成方法主要有兩種如下:

(1)由2-(2-澳乙基)-1,3-二氧戊環與疊氮化鈉在相轉移催化劑回流生成2-(2疊氮乙基)-l,3-二氧戊環,進一步與三苯基膦/水發生反應,但NaN3化合物劇毒、易爆,不利于工業化生產。

(2)2-(2-溴乙基)-1,3-二氧戊環由與已連有亞硝酸根負離子的大孔季銨Amberlite樹脂( AmberliteIRA 900)進行離子交換得到2-(2-亞硝基乙基)-1,3-二氧戊環,再經氧化鉑催化氫化得到氨基乙醛縮二乙醇,此法收率較低。

應用[2][3][4]

一、用于制備阿法替尼。首先,N?(3?氯?4?氟苯基)?7?氟?6?硝基?4?喹唑啉胺還原得N?(3?氯?4?氟苯基)?7?氟?6?氨基?4?喹唑啉胺Ⅳ,再與二乙磷乙酸發生縮合反應得Ⅲ,,再與二甲氨基乙醛縮二乙醇發生Wittig?Horner?Emmons反應得關鍵中間體Ⅱ,將化合物Ⅱ與(S)?3?羥基四氫呋喃進行取代反應得阿法替尼化合物。

二、用于制備2-二甲基咪唑。氨基乙醛縮二乙醇和丙二酰胺制備得到雙咪唑,再由雙咪唑制備得到咪唑。與現有技術相比,總轉化率可以達到91%。

三、用于制備N-(2,2-二乙氧基乙基)芳胺。Pd催化芳基鹵代物和含有N-H鍵的化合物之間的交叉偶聯形成C–N鍵的反應B是當前有機合成中構筑C–N鍵的重要方法之一。采用Buchwald-Hartwig 偶聯反應,以芳基溴代物與氨基乙醛縮二乙醇為起始原料,Pd2(dba)3作為Pd催化劑前體,XantPhos為配體﹐KO1Bu為堿,能夠高收率地獲得N-(2,2-二乙氧基乙基)芳胺。與傳統的親核取代反應相比,本方法具有選擇性好,收率高,反應條件溫和等特點。

參考資料

[1]黃震. 系列氨基乙醛縮醇化合物的合成[D]. 2015.

[2]貴民, 趙緒亮, 王秀娟. 一種阿法替尼制備方法:.

[3]沈健. 一種咪唑的制備方法:, 2016.

[4]洪靈芬, 孫楠, 任鴻,等. 鈀催化芳基溴代物和氨基乙醛縮二乙醇的偶聯反應研究[J]. 分子催化, 2011, 25(6):489-495.

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