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646-25-3/癸二胺的應用與制備

背景及概述[1-2]

癸二胺又名1,10-癸二胺,1,10-二氨基癸烷,是一種白色或淡黃色晶體,易溶于乙醇,遇高溫、明火可燃,受高溫分解會釋放有毒氣體。在長碳鏈聚酰胺中,用途廣泛,最常規的長碳鏈聚酰胺,如聚酰胺1010,聚酰胺10T,聚酰胺10I,聚酰胺1012等,在合成制備過程均用到了最重要的單體原料癸二胺。癸二胺的生產一直以來,延續了原始的合成工藝:用癸二腈作為原料,選取雷尼鎳等金屬合金當作催化劑,選擇間歇式的加氫方式來進行催化生產,傳統合成方法的優勢是對于工藝掌握比較成熟,操作便于進行。但當世界的科技高速發展的今天,癸二胺的下游化工品不約而同的對癸二胺的品質提出了新的要求,產品的質量要更高。所以原有的工藝不革新將面對新時代的壓力與挑戰,產品收率低、品質差、生產成本居高不下、缺乏市場核心競爭力,已經嚴重制約其自身的應用領域。

應用[2]

癸二胺是具有極強的堿性,與癸二酸進行反應可生成癸二酸銨,是生成工程塑料尼龍1010,610,10T,10I的單體,是合成聚酰胺及共聚酰胺的主要原料。癸二胺還作為用途廣泛的精細化工中間體,能制取工業表面活性劑、服裝、皮革助劑、環氧樹脂等。聚酰胺是五大工程塑料之首,杜邦公司自1938年就合成了PA66,目前短鏈工程尼龍PA6、PA66和高性能的長鏈工程尼龍PA11、PA12等都被國外ATO和Degussa化工公司壟斷。共聚聚酰胺主要用于熱熔膠,尤其近幾年來,在服裝熱熔襯里高檔品業用量增加較快。

癸二胺產品早期開發與生產源于尼龍1010樹脂的合成需要,自尼龍1010樹脂工業化以來,癸二胺產品生產已有半個世紀之久。如有研究制備了一種一種半芳香族聚酰胺樹脂,按摩爾分數計,包含如下組分的重復單元:1)癸二胺48.9?51mol%,2)對苯二甲酸48.9?51mol%。3)超支化聚乙烯亞胺,其含量為癸二胺和對苯二甲酸摩爾總量的0.001?0.1%,分子量小于或等于2000。本發明的樹脂結構中含有超支化結構單元,改善了半芳香族聚酰胺樹脂的流動性,易于加工;在癸二胺和對苯二甲酸完成成鹽后加入超支化聚乙烯亞胺,確保了癸二胺和對苯二甲酸等比成鹽,并進一步形成PA10T預聚物,最終樹脂結構穩定,產品性能均一。

制備[1]

癸二胺生產已有半個世紀的歷史,基本上延續了傳統的合成工藝:即以癸二腈為原料,選擇雷尼鎳作催化劑,制備方法選取間歇式催化加氫的方法,反應溫度最高不超過130℃。壓力2.0-2.8MPa,催化劑雷尼鎳15%-20%,氫氧化鉀0.2%-0.5%(m:m,以癸二腈計,下同),v(癸二腈):v(溶劑乙醇,90%~95%)=1:1.2,反應方程式如所示:

癸二胺的應用與制備

優化傳統的加氫工藝,用釜式反應器加氫,探討了影響選擇性及收率的參數影響。實驗結果得到的最優化條件是,在溫度70~90℃,壓力1.5~2.5MPa,選用雷尼鎳為催化劑,催化劑用量為5%~10%(m/m,占原料比),氧化鉀0.05%~0.5%(m/m,以癸二腈計),v(癸二腈):v乙醇(90%~95%,v/v)=1:1。按優化工藝條件進行了工業化放大生產,產品含量>99.7%,收率>97.5%(n/n)。

主要參考資料

[1] 化學物質辭典

[2] 癸二胺的合成工藝及其應用研究

[3] CN201710176908.1一種半芳香族聚酰胺樹脂及其制備方法

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