68375-92-8 / 1,4-二溴丁烷-d8的制備

概述^[1]

1,4-二溴丁烷-d8可用于有機合成，同時它對某些高聚物如聚氯乙烯，酚醛樹脂等有良好的溶解作用，對油脂的溶解性能也很好，因此可作為溶劑和高級儀器的清洗劑等。據悉，目前我國國內尚無廠家正式投產，從國外進口的價格也十分昂貴，關于合成方法，國外報道也極少。文獻中所介紹的合成方法，其產率低(74%),所用的原料配比不當，原料浪費較大。為滿足我國國內市場的需求，我們對該產品的合成工藝和影響收率諸因素進行了研制。確定了最佳工藝條件，產品收率可達87.8%。

應用^[3]

1,4-二溴丁烷-d8可用作有機合成中間體,在醫藥工業中用于制造氨茶堿、咳必清、驅蟯凈等。它對油脂的溶解性能很好,同時它對一些高聚物有良好的溶解作用,可做為高級儀器的清洗劑和某些反應的溶劑等。1,4-二溴丁烷-d8在日用化工和醫藥方面具有重要的用途,1,4-二溴丁烷-d8有局部刺激性,在高濃度時有麻醉作用。

制備^[2]

在250m1的三頸燒瓶中,加入13m1(0.16mol)新蒸餾的四氫呋喃-d8，52g(0.51mo1)的溴化鈉,50m1水，在攪拌下緩慢地加入48m1(0.88mol)濃硫酸，控制溫度<50°C,硫酸加完后有晶體析出，反應液呈黃色。在電動攪拌下油浴加熱，控制反應溫度在95~100°C之間，反應2.5~3h完成。產品1,4-二溴丁烷-d8在三頸燒瓶底部,用水蒸汽蒸餾將產品蒸出,相繼用10%碳酸氫鈉和水洗滌產物至中性,再用無水氯化鈣進行干燥,蒸餾得純產品30.3g，產品收率87.8%,沸點199~198'C(72~74°C/200Pa)d20g1808，np1.5186與文獻值一致。

從上述的反應歷程可知，從反應物四氫呋喃-d8到產物，首先是四氫呋喃-d8與硫酸作用生成鹽，然后經過兩次親核取代反應而達到終點，因此鹽的生成是至關重要的。硫酸的濃度高，有利于鋅鹽的生成,即使反應容易進行。但硫酸濃度過高，特別是在溫度高的情況下，容易造成四氫呋喃-d8被炭化而損耗，同時，硫酸濃度過高,也能將溴負離子氧化成溴分子而本身被還原成二氧化硫有毒物質，不但消耗原料而且也造成環境的污染。

主要參考資料

[1]李言信, 趙斌, 高根之, 顏海龍, & 王敏. (2008). 固體超強酸催化合成1,4-二溴丁烷的研究. 山東化工, 37(1), 1-5.

[2] 田君濂, & 畢思瑋. (1993). 1,4—二溴丁烷合成的研究. 化學工程師(2), 3-5.

[3] 夏薇. (2004). 鹽酸丁螺環酮的合成. (Doctoral dissertation, 浙江大學).