693-23-2 / 十二烷二酸的精制方法

景及概述^[1]

十二烷二酸(Dodecanedioic Acid)又名月桂二酸。是長(zhǎng)鏈二元酸中開(kāi)發(fā)較早的工業(yè)產(chǎn)品。 主要用于合成高分子材料、香料、藥品等。其中，作為縮聚單體與二元胺發(fā)生縮聚反應(yīng)合成 長(zhǎng)碳鏈尼龍(亦稱(chēng)聚酰胺樹(shù)脂)工程塑料，是最重要的用途之一。

精制方法^[1-2]

報(bào)道一、

400kg普通十二烷二酸、3kg椰殼活性炭加入1000L90wt.%食用酒精中，于2m3搪玻璃脫 色釜中調(diào)漿，升溫到65℃，30m2箱式暗流板框壓濾，濾液經(jīng)精密過(guò)濾器過(guò)濾至結(jié)晶罐，降溫 結(jié)晶，降溫到25℃，離心，離心料投入到刷洗干凈的搪玻璃低溫洗罐中，加入200L95wt.%、 15℃酒精，攪拌均勻，二次離心，離心料投入到雙錐真空干燥機(jī)干燥，料溫控制在45℃±1℃， 真空度-0.085～-0.10MPa，干燥至水分含量低于0.1wt.%，結(jié)束干燥，得精制酸328kg。氣相 色譜測(cè)定產(chǎn)品單酸含量99.17wt.%，中和滴定測(cè)定總酸含量99.5wt.%，酯含量未檢出，母液 和干燥回收酒精蒸餾過(guò)程中蒸餾釜料液用30%液堿控制在pH值12，經(jīng)蒸餾得酒精1180L， 酒精含量為92wt.%。酒精精餾高沸物生產(chǎn)混合酸，得混合酸63.5kg，總酸含量為98.5wt.%， 十二烷二酸含量（氣相色譜）90.26wt.%，水分0.35wt.%。

報(bào)道二、

①吸附脫色

在溶解反應(yīng)釜中，投入去離子水1000重量份，攪拌下加入粗品十二烷二酸以干量計(jì)180 重量份，加入質(zhì)量濃度為30.3％的氫氧化鈉水溶液110重量份，升溫至100℃，pH值控制在 6.0之間，待物料完全溶解后，加入椰殼型活性炭3重量份，保溫脫色20分鐘；

②氧化脫色

將經(jīng)步驟①處理后的物料趁熱過(guò)濾，濾餅用90℃熱水沖洗，濾液與沖洗液一并放入氧化 脫色反應(yīng)釜中，升溫至98℃，并在此溫度下，控制在5～10分鐘時(shí)間內(nèi)，加入質(zhì)量含量為30％ 的雙氧水，攪拌下，進(jìn)行氧化脫色，在98～100℃溫度下，保溫氧化2小時(shí)，備酸化結(jié)晶；

③酸析結(jié)晶

a.稀硫酸的配置

在稀硫酸配制釜中，加入去離子水105重量份，冷卻、攪拌下，慢慢滴加98.5％的濃硫 酸40重量份，配制成質(zhì)量百分濃度為27.2％的稀硫酸，冷卻至室溫，備結(jié)晶；

b.酸化、結(jié)晶

將步驟a配置好的27.2％的稀硫酸，攪拌下慢慢加入步驟②處理后的十二烷二酸水溶液 中，控制酸析溫度在98℃，結(jié)晶時(shí)間1.5小時(shí)，隨著稀硫酸的加入，溶液中不斷有魚(yú)鱗狀結(jié) 晶析出，控制酸化結(jié)束時(shí)的pH值＝3.0，加酸完畢，保溫?cái)嚢?5分鐘，降溫結(jié)晶，當(dāng)溫度降 至25℃時(shí)停止降溫，真空過(guò)濾，用500重量份去離子水洗滌濾餅，洗滌液回收，作為下一批 次的溶劑循環(huán)使用；

④烘干

經(jīng)步驟③b項(xiàng)真空過(guò)濾后的濾餅，在100～105℃溫度下烘干；

制得魚(yú)鱗狀高純度十二烷二酸晶體178重量份；產(chǎn)品收率98.9％。

參考文獻(xiàn)

[1] [中國(guó)發(fā)明,中國(guó)發(fā)明授權(quán)] CN201210308931.9 十二烷二酸精制方法

[2] [中國(guó)發(fā)明,中國(guó)發(fā)明授權(quán)] CN201410830623.1 十二烷二酸的純化方法