6950-43-2/5-溴-2-硝基-苯甲酸的制備和應(yīng)用舉例

背景及概述^[1]

5-溴-2-硝基-苯甲酸是一種有機(jī)中間體，可由間溴甲苯硝化得到間溴甲苯，然后氧化甲基得到5-溴-2-硝基-苯甲酸。5-溴-2-硝基-苯甲酸可用于制備DTNB，DTNB即(5,5'-Dithiobis-(2-nitrobenzoic acid))，是5,5'-二硫代雙(2-硝基苯甲酸)的簡(jiǎn)稱，DTNB一種廣泛用于在生物化學(xué)領(lǐng)域的分析試劑。

制備^[1]

硝化步驟：向250mL配有攪拌器、冷凝管和溫度計(jì)的三口瓶中，加入24.3mL(0.2mol)間溴甲苯中滴加28mL混酸，控制滴加速度，以使溶液的溫度處于45-55℃，滴加完畢合，保持50℃反應(yīng)2h，棄去酸層，有機(jī)相用甲苯萃取，合并萃取液，干燥，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)得到淺黃色針狀產(chǎn)品29.1g(0.135mol)，即2-硝基-5-溴甲苯，收率為67.4％，熔點(diǎn)為55-56℃；

氧化步驟：將21.6g(0.1mol)硝化步驟得到的2-硝基-5-溴甲苯加100mL水?dāng)嚢杓訜嶂?0℃，加入800g 5wt％的高錳酸鉀(0.253mol)溶液，保溫反應(yīng)，過濾去除沉淀物，濾液用1+1鹽酸調(diào)節(jié)pH<1，收集析出物，干燥，得到5-溴-2-硝基-苯甲酸19.6g(0.0797mol)，收率為79.7％，熔點(diǎn)為138-140℃；

應(yīng)用^[1]

5-溴-2-硝基-苯甲酸可用于制備DTNB的方法如下：

將12.3g(0.05mol)氧化步驟得到的5-溴-2-硝基-苯甲酸加50mL水溶解，調(diào)節(jié)pH>3.5，攪拌加熱至50℃，分批次加入65g 6wt％的硫化鈉(0.05mol)水溶液，保溫反應(yīng)2h，用1+1鹽酸調(diào)節(jié)pH<1，收集析出物，烘干，即得7.16g(0.0181mol)DTNB，收率為72.3％；重結(jié)晶步驟：取5.95g(0.0150mol)硫化步驟得到的DTNB，加入冰乙酸重結(jié)晶，得到5.42g(0.0137mol)精制后的DTNB，收率為91.0％，熔點(diǎn)236-237℃。

參考文獻(xiàn)

[1] [中國(guó)發(fā)明] CN201711494442.6 一種DTNB全合成方法