71026-66-9/特定基氨基甲酸脂酶的制備

背景及概述

特定基氨基甲酸脂酶英文名稱：4-(TERT-BUTOXYCARBONYLAMINO)ANILINE，中文別名：(4-氨基苯基)氨基甲酸叔丁酯，CAS號：71026-66-9，分子式：C11H16N2O2，分子量：208.257，本品為米色至褐色結晶粉末，密度：1.152g/cm3，沸點：295.4ºCat760mmHg，熔點：113-115°C。是1,4-苯二胺的Boc保護化合物。1,4-苯二胺是一種染發劑成分，對苯二胺，作為治療炎癥性疾病的接觸性過敏原。對苯二胺（p-Phenylenediamine），別名烏爾絲D，為淡紫紅色片狀結晶體，微溶于冷水，易溶于熱水、乙醇、乙醚、氯仿和苯，是簡單的芳香二胺之一。它是一種廣泛應用的化工中間體，可用于制備偶氮染料、高分子聚合物、毛皮染色劑、橡膠防老劑和照片顯影劑，此外對苯二胺還是常用的檢測鐵和銅的靈敏指示試劑。

制備

特定基氨基甲酸脂酶可用對二苯胺與二碳酸二叔丁酯制備[1]。其合成反應式如下圖：

圖1 特定基氨基甲酸脂酶合成反應式

在裝有攪拌器、滴液漏斗的250mL三口燒瓶中，加入16.2g氫氧化鈉和40mL蒸餾水，勻速攪拌溶解，并用冷水冷卻到5℃。在不斷攪拌下加入15.7g溴，加完后繼續攪拌20min，使溴完全反應，得到NaOH-NaOBr混合溶液。保持低溫，勻速攪拌，將上步合成4-氨基苯甲酰胺溶解在50mL蒸餾水中，逐步滴加4-氨基苯甲酰胺溶液。滴加完畢后進行重排反應，控制反應溫度30℃，維持反應30min。然后開始慢慢升溫，控制反應溫度在85℃左右，繼續反應35min。冷卻抽濾，濾液用乙醚萃取，經真空干燥，得到10.4g對苯二胺，收率97.6%，純度99.6%，

向對苯二胺的二氯甲烷溶液中加入三乙胺，滴加二碳酸二叔丁酯的二氯甲烷溶液，滴畢，反應15小時，減壓蒸除溶劑，濃縮物經硅膠柱層析[洗脫劑：V（乙酸乙酯)/V(石油醚)=1/10]純化得化合物特定基氨基甲酸脂酶。

參考文獻

[1]Jung,MichaelE.;Ouk,Samedy;Yoo,Dongwon;Sawyers,CharlesL.;Chen,Charlie;Tran,Chris;Wongvipat,JohnJournalofMedicinalChemistry,2010,vol.53,#7p.2779-2796