7356-60-7 / 3-吡啶偕胺肟鹽酸鹽的制備和應用

背景及概述^[1]

3-吡啶偕胺肟鹽酸鹽又叫3?甲脒基吡啶鹽酸鹽，可由3?氰基吡啶為原料與甲醇鈉反應制備得到。

制備^[1]

稱取3?氰基吡啶52g(0.5mol)于250mL圓底燒瓶中，加入200mL甲醇使之溶解，加入質量百分比為50％的甲醇鈉的甲醇溶液5.6g(0.052mol)，室溫下磁力攪拌反應4h。向上述體系中投入氯化銨27.5g(0.515mol)后，室溫繼續反應48h。TLC跟蹤反應終點，反應結束后蒸干溶劑，剩余固體用乙醚洗滌，過濾，重復三次，濾餅依次用熱水(約60℃)，乙醇重結晶，即得到白色針狀晶體3-吡啶偕胺肟鹽酸鹽60.5g，產率76.8％。

應用^[1-2]

應用一、

在當今農藥和醫藥研究中含氮雜環化合物占有極為重要的地位，例如噻二唑就是其中的一類。由于噻二唑環內的“碳硫氮”結構使其具有殺蟲、抗菌、調節植物生長等方面的生物活性，該類化合物的合成與性質研究引起人們越來越多的關注。3?(3?吡啶基)?5?氨基?1，2，4?噻二唑就是一種噻二唑類化合物。3-吡啶偕胺肟鹽酸鹽合成3?(3?吡啶基)?5?氨基?1，2，4?噻二唑的方法如下：

稱取3-吡啶偕胺肟鹽酸鹽59.0g(0.375mol)置于500mL圓底燒瓶中，加入250mL水溶解，在冰水浴條件下滴加質量百分比為10％的次氯酸鈉水溶液280g(0.376mol)。滴加完成后逐漸升至室溫，繼續反應5h，停止攪拌，過濾，將所得濾餅置于250mL圓底燒瓶中，加入約50mL甲醇溶解，在冰水浴條件下滴加溶有37.5g(0.375mol)硫氰酸鉀的甲醇溶液100mL，約30min后有氯化鉀沉淀析出，升至室溫反應12h。TLC跟蹤反應終點，反應結束后，過濾，蒸干濾液，所得固體用甲醇和水(體積比1∶5)重結晶，得到淺黃色顆粒狀晶體3?(3?吡啶基)-5-氨基-1，2，4-噻二唑31.1g，產率46.4％。

應用二、

咪唑酮類化合物用途很廣，是制造多種功能材料、藥物的重要原料，其中治療高血壓的藥物Avapro就是一種4,4-二取代-4,5-二氫-1H–咪唑-5-酮的衍生物。

CN201410478433.8報道了一種合成4,4-二取代-4,5-二氫-1H–咪唑-5-酮及衍生物的方法，在堿和氧化劑的作用下，將脒類化合物、酮和有機溶劑混合進行反應、純化得到產物。

脒類化合物進一步選自苯甲脒鹽酸鹽一水合物、4-甲基苯甲脒鹽酸鹽、4-氯苯甲脒鹽酸鹽、4-溴苯甲脒鹽酸鹽、4-三氟甲基苯甲脒鹽酸鹽、4-硝基苯甲脒磷酸鹽、4-氨基苯甲脒硝酸鹽、2-甲基苯甲脒氫碘酸鹽、2-氯苯甲脒硫酸鹽、3-吡啶偕胺肟鹽酸鹽等。

參考文獻

[1][中國發明,中國發明授權]CN201010107499.85-氨基-1,2,4-噻二唑類化合物及其制備方法

[2][中國發明,中國發明授權]CN201410478433.84,4-二取代-4,5-二氫-1H–咪唑-5-酮、衍生物及其合成方法