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7440-25-7/各種鉭粉的制備方法

背景及概述[1]

金屬鉭是一種閥金屬,它可以在表面生成一層致密的氧化膜而具有單向導電的性質。鉭粉制成的陽極膜化學性能穩定(特別是在酸性電解質中穩定)、電阻率高(7.5×1010Ω·cm)、介電常數大(27.6)、漏電流小,另外還具有工作溫度范圍寬(-80~200℃)、可靠性高、抗震和使用壽命長等優點。因此,鉭粉是制作體積小、可靠性高的鉭電容器的理想材料。

各種鉭粉的制備方法

制備[1-2]

報道一、

一種含磷鉭粉的制備方法:首先在氟鉭酸鉀的生產過程中,對萃取后流出的鉭液進行取樣分析,經過檢測,鉭液濃度為50g/l,酸度0.9mol/l。然后將鉭液打入吹脫槽中,通入壓縮空氣進行吹脫,吹脫的目的是將溶解在鉭液中的部分有機氣相浮至吹脫槽內溶液上層抽走,這樣可有效降低最終氟鉭酸鉀中碳含量,吹脫時間6h。將吹脫后的鉭液1000L打入合成槽合成,這里合成槽的有效容積是1300L。根據公式(1)計算加入氯化鉀。

該實施例中加入氯化鉀40Kg。然后開啟攪拌槳,加入HF53升,加入HF后反應液中HF的濃度約為1.3mol/l,加入H3PO412升,加入H3PO4后反應液中H3PO4的濃度約為0.30mol/l,然后通入蒸汽進行保溫,保溫時間不少于20min,保溫結束后將合成液放入冷卻槽進行冷卻結晶,結晶冷卻槽采取循環水外部循環冷卻,冷卻時間一般不少于24hour,冷卻結晶后將結晶放入離心機,加純水淋洗結晶,離心分離,將分離液與母液共同處理。分離后結晶,然后再進行2次烘干,一次采用遠紅外烘干機,烘干溫度150℃,烘干結束后繼續進行2次烘干,采用真空旋轉烘干,烘干溫度300℃,烘干后得到含磷的氟鉭酸鉀,然后進入鈉還原工序。

在還原爐中裝入KCl120kg,KF90kg,然后按設定的程序升溫、當溫度達到900℃時從推料口加入上述工序得到的含磷的氟鉭酸鉀(K2TaF7)25Kg。推料后升溫至930℃,開始計算保溫時間,保溫1h。提漿10cm,吹風降至820℃,然后開始平穩注鈉,使溫度維持在900℃左右。其中加入還原反應的鈉量是8.5Kg。待還原反應結束后、冷卻、出爐。接著將還原后的物料用顎式破碎機破碎、然后用去離子水進行水洗(水洗時間12小時,保證電導率小于1000μS/cm)、接著轉入酸洗工序進行進一步提純(酸洗所用的酸為HNO3和HF的混合酸,其中HNO3的濃度為10%(體積百分比),HF的濃度為0.2%(體積百分比),酸洗工序中先用所述的混合酸攪拌洗1.5小時,然后浸泡1小時,其中混合酸液體和固態鉭粉的重量比為1.5:1)、熱處理團化(800℃/保溫60min—1000℃/保溫60min—1100℃/保溫30min)、兩次脫氧(條件一樣:都是880℃/保溫2h,抽空排鎂2h),最后得到我們需要的摻磷產品,即含磷鉭粉。

報道二、

以純度為4N的高純鉭錠為原料,首先進行氫化,氫化工藝條件:將高純鉭錠裝入清理干凈的不銹鋼坩堝內,然后吊入反應彈內,抽真空至1×102Pa以下,然后充入氫氣至1.0×105Pa。加熱升溫,當升溫至800℃時,保溫3小時。升溫過程中應密切注意彈內壓力,不得超過2.0×105Pa,以防止壓力過大崩裂膠管,造成氫氣泄漏。保溫結束后停電降溫進行氫化,降溫過程中及時補充氫氣,直至鉭錠不再吸氫為止。然后出爐將氫化后的鉭錠加入磨篩機進行磨篩制粉,磨篩制得的鉭粉的費氏平均粒徑為11μm。

接著對磨篩制得的鉭粉進行脫氫處理,工藝條件是:將磨篩制得的鉭粉裝到不銹鋼坩堝內,然后吊入反應彈內,抽真空至1×102Pa以下,然后充入氬氣至1.0×105Pa。加熱升溫,當加熱到200℃時打開機械泵,邊抽空邊升溫。當溫度升到800℃時保溫3小時,保溫過程中繼續抽空。保溫結束后充入氬氣至1.1×105Pa。然后降溫冷卻至25℃出料。

隨后,對脫氫后的鉭粉進行氣流沖擊,使鉭粉在相互的撞擊和摩擦過程中尖銳棱角變得圓潤。將以上得到的脫氫鉭粉加入到市場上在售的氣流磨中(如:設備型號為LHC氣旋式氣流粉碎機)進行氣流沖擊,控制分級輪的功率在15KW/小時,氣旋式破碎分級機所用沖擊氣體流量在7×105Pa。

然后對沖擊制得的鉭粉進行酸洗。酸洗條件:第一遍:用10%HNO3+0.5%HF酸洗3小時,泡2小時,倒出上清液。第二遍:與第一遍相同。第三遍用10%HNO3+0.7%HF+1%H2O2酸洗2小時,泡1小時,最后倒出上清液,加足量水漂洗兩遍出料加純水抽濾。當濾洗液的電導率小于30μs/cm時,抽濾停止,轉入烘箱進行烘干。在溫度為130℃條件下真空烘干12小時,烘干過程中真空度為2×104Pa,然后過篩150目。得到的鉭粉的費氏平均粒徑為13μm。

然后對鉭粉進行熱處理,第一次熱處理的處理條件為:真空度大于6×10-3Pa,900℃熱處理90分鐘,然后再加熱到1200℃保溫60分鐘,然后降溫冷卻至低于30℃出爐。第一次熱處理后用破碎機(例如顎式破碎機)破碎過篩150目并磁選。

接著進行第二次熱處理,第二次熱處理的條件為:真空度大于6×10-3Pa,先加熱到1000℃保溫60分鐘,再加熱到1450℃保溫60分鐘;在第二次熱處理后破碎過篩60目。

隨后再進行降氧,降氧條件為:抽空充氬,氬氣壓力為9×104Pa,摻鎂量是鉭粉重量的0.8%,加熱升溫,加熱到960℃保溫2小時,然后抽真空排鎂2小時,降氧排鎂后再次進行酸洗和烘干,優選的酸洗條件為10%HNO3酸洗1.5小時,130℃的溫度下真空烘干12小時,烘干時真空度為2×104Pa。

最后進行第三次熱處理,處理條件為:真空度大于6×10-3Pa,1000℃熱處理60分鐘,然后再加熱到1470℃保溫60分鐘,在第三次熱處理后用破碎機(例如顎式破碎機)破碎過篩60目并磁選,得到所需鉭粉。

參考文獻

[1][中國發明]CN201310573871.8一種含磷鉭粉的制備方法

[2][中國發明,中國發明授權]CN201410449771.9一種耐高壓鉭粉及其制備方法

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