75-71-8 / 二氟二氯甲烷的應用和制備

背景及概述^[1][2]

CCl2F2，俗名氟利昂12。無色、無臭、無腐蝕性的氣體，化學性質穩定，不著火，無毒性。相對密度1.486(-30℃)，熔點-158℃，沸點29.8℃。溶于多種有機溶劑。易壓縮成液體，解除壓力則立刻氣化，同時吸收大量的熱能，所以是一種很好的冷凍劑。由四氯化碳與無水氟化氫在鹵化銻催化劑存在下反應或由1，1-二氟乙烯進行高溫氯化而制得。用作低溫溶劑和冷凍劑，在電冰箱及冷凍器里大量使用。

回收方法^[2]

CN201711277565.4提供一種四氟乙烯生產中分離回收二氟二氯甲烷的方法，包括步驟：1)四氟乙烯熱裂解氣精餾分離后的餾分a，在四氟乙烯單體回收塔內，通過精餾分離，塔頂混合物一部分作為餾分c進入尾氣吸收塔塔釜，另一部分作為餾分d連續回收至氣柜；2)餾分c連續進入尾氣吸收塔塔釜，塔頂噴淋吸收劑與塔釜上升的餾分c在吸收塔內逆流接觸，然后混合物出料進入尾氣解吸塔，3)混合物出料進入尾氣解吸塔，加熱解吸。本發明提出的從四氟乙烯生產工藝中回收二氟二氯甲烷的方法，工藝流程簡單，操作方便，整套生產工藝全封閉運行，安全、節能、環保。

應用^[3]

三氟乙烯(TrFE)是重要的高分子單體，可以通過均聚或共聚得到性能優異的含氟樹脂。氟代烷烴CF4(四氟甲烷)是目前微電子工業中用量最大的等離子蝕刻氣體，其高純氣及四氟甲烷高純氣配高純氧氣的混合氣，可廣泛用于硅、二氧化硅、氮化硅、磷硅玻璃及鎢等薄膜材料的蝕刻；其在電子器件表面清洗、太陽能電池的生產、激光技術、氣相絕緣、超低溫制冷劑、泄露檢驗劑、去污劑、金屬冶煉和塑料行業等方面也有大量使用。CN201110115562.7公開了一種三氟乙烯和四氟甲烷的制備方法，二氟二氯甲烷和1，1，1，2-四氟乙烷按摩爾比1∶2~9混合，350~500℃、空速為700~1500h-1、常壓、在氟化催化劑作用下反應；尾氣經分離塔I分離，分離出的二氟二氯甲烷、氟化氫和1，1，1，2-四氟乙烷經分離塔II分離，二氟二氯甲烷、1，1，1，2-四氟乙烷循環再利用，氟化氫作為副產物收集；分離出的三氟乙烯和四氟甲烷經分離塔III分離、提純后得到三氟乙烯和四氟甲烷純品。這種制備方法，反應所需溫度較低、能耗較低、對設備的損害較小。

風險分析^[4]

廖惠媚等人在廣州市不同流通領域購買發泡餐具樣本30批次,通過測定在100℃下與水、酸、醇、油脂類四種食品模擬物接觸2h后模擬物中二氟二氯甲烷、苯乙烯單體的遷移情況,進行風險分析,初步確定發泡餐具中二氟二氯甲烷和苯乙烯單體遷移的風險等級。通過頂空-氣相色譜質譜聯用法測定食品模擬物中二氟二氯甲烷、苯乙烯單體的遷移量,通過計算日累計暴露量,結合專家評估的方式進行風險分析。苯乙烯單體在水、酸、醇、油脂類4種食品模擬物中均有遷出,在油脂類食品模擬物中苯乙烯單體遷移出來的量較高,其次是水、醇、酸類;所采集的樣本中苯乙烯單體日累計暴露量小于0.01mg/(d-1·kg-1體重)。二氟二氯甲烷在四種食品模擬物中均未檢出。根據樣品中二氟二氯甲烷、苯乙烯單體的遷移情況,苯乙烯單體的日累積暴露量,結合苯乙烯安全攝入量以及專家評估結果,最終確定發泡餐具中苯乙烯單體遷移的風險等級屬于L級(低風險),二氟二氯甲烷遷移的風險等級屬于A級(可容許風險)。

檢測^[5]

勞寶法等人按照《工作場所有害物質監測方法》中的要求,提出了熱解吸-氣相色譜法測定工作場所空氣中二氟二氯甲烷的方法,空氣中的二氟二氯甲烷用活性碳吸附采樣,隨后在熱解吸儀中使活性碳中的被測物質熱解吸,并引入氣相色譜中。以氫焰離子化檢出器進行檢測,二氟二氯甲烷濃度在0~2000mg.L-1之間呈線性,相關系數為0.9987,方法的檢出限為8.5×10-2mg.L-1。在3種不同濃度水平(500,1000,2000mg.L-1)進行方法的精密度試驗,所得RSD值在2.0%~4.6%之間。根據試驗數據算得每100mg活性碳對二氟二氯甲烷的穿透容量為20mg,對不同濃度的二氟二氯甲烷的熱解吸效率均在90%以上,所提出的方法適用于工作場所空氣中二氟二氯甲烷的現場監測。

主要參考資料

[1]化學物質辭典

[2]CN201711277565.4四氟乙烯生產中分離回收二氟二氯甲烷的方法及設備

[3]CN201110115562.7一種三氟乙烯和四氟甲烷的制備方法

[4]廖惠媚,謝永萍,賴紅霞,徐蕾,賴紅娟.發泡餐具中二氟二氯甲烷、苯乙烯的風險分析[J].當代化工,2018,47(04):764-767.

[5]勞寶法,周睿,馮蕓.氣相色譜測定工作場所空氣中二氟二氯甲烷[J].理化檢驗(化學分冊),2007(11):922-924.