75-84-3/新戊醇的制備方法

新戊醇，即2,2-二甲基丙醇，是一種有機(jī)化合物，是醇類的一種，其化學(xué)式為C5H12O或(H3C-)3C-CH2OH。它是新戊烷或C(CH3)4的醇類衍生物。它是樹脂狀的結(jié)晶性固體，不像其他醇類那么容易燃燒，但是它具有強(qiáng)刺激因此使用時要特別小心。

制備方法

新戊醇作為一種廣應(yīng)用于農(nóng)藥、醫(yī)藥或電化學(xué)制品生產(chǎn)的重要有機(jī)化合物，其制備方法早為大家所熟悉，歸納起來主要有以下三類方法：

1:特戊酸及其衍生物的還原，包括特戊酸，特戊酸甲酯或乙酯，特戊酰氯和特戊酰胺在絕對無水溶劑中用氫化鋰鋁(LiAlH4)還原。PCT2012052996報道特戊酰胺在無水四氫呋喃溶液中，壓力為30psi，110°C反應(yīng)72小時，收率為42%，此法反應(yīng)條件苛刻，反應(yīng)設(shè)備要求較高且反應(yīng)時間過長，此外此反應(yīng)還有副反應(yīng)生成了新戊胺，副反應(yīng)收率為40%以上，此反應(yīng)基本沒有選擇性，不能實(shí)現(xiàn)工業(yè)放大生產(chǎn)。EP285786報道，以第四副族金屬氧化物和異丙醇為還原劑還原特戊酸酯來制備新戊醇，此法催化劑比較昂貴，成本較高，反應(yīng)溫度為300°C，需要高壓設(shè)備，不利于工業(yè)化大生產(chǎn)。Tetrahedron Letters, 27(35)，4213-14; 1986。 報道用特戊酰氯還原的方法來制備新戊醇，此法中使用了催化劑為四甲基乙二胺(TMEDA)，價格昂貴用量較大而且無法回收，放大生產(chǎn)時必然大幅增加產(chǎn)品的成本。

2:特戍醒還原:TetrahedronLetters, 50 (37)，5270-5273，2009報道了用特戊醛還原制備新戊醇的方法，雖然收率較高，但是使用了昂貴的催化劑Pt02，且原料不易制備，整體成本過高。

3:格氏試劑與甲醛進(jìn)行加成反應(yīng):日本專利JP2008158864報道:叔丁基氯化鎂和低聚甲醛在四氫呋喃溶液中進(jìn)行加成反應(yīng)來制備新戊醇。反應(yīng)需要用惰性氣體保護(hù)，反應(yīng)操作復(fù)雜，產(chǎn)品純度較低只有98%，不能適應(yīng)一些高端產(chǎn)品的需求。

上述方法有些合成的成品雜質(zhì)多，不能滿足一些高端產(chǎn)品的需求。有些雖能提高產(chǎn)品的含量，但成本較高不利于工業(yè)化推廣生產(chǎn)。

本發(fā)明克服了上述方法的不足，我們采用了新的合成方法，用金屬鈉與相應(yīng)的酯反應(yīng)，反應(yīng)中沒有其它的副反應(yīng)生成，所以能夠生成高含量的新戊醇。反應(yīng)過程中不需要特殊催化劑，也不需要特殊的反應(yīng)設(shè)備，普通的有機(jī)反應(yīng)設(shè)備都可以生產(chǎn)，金屬鈉的成本相對價格便宜，因此性價比較高，甲醇還可以回收套用大大節(jié)約了成本，此法是一個工藝簡單，成本低廉，適合工業(yè)化生產(chǎn)的制備高純度新戊醇的新方法。具體的實(shí)施方法是:將特戊酸酯與溶劑A及所用醇進(jìn)行混合，滴加到盛有金屬鈉的反應(yīng)容器中，在50-90 V進(jìn)行反應(yīng)，直到相應(yīng)的酯反應(yīng)完全。然后蒸去過量的醇，(可以回收套用到下一批反應(yīng)中)。用水酸化后，經(jīng)精餾獲得高純度的新戊醇產(chǎn)品，產(chǎn)品純度大于99.9%。

合成方法中，金屬鈉用量為酯用量的5-8倍(摩爾)，醇用量為酯用量的20-50倍(摩爾)。溶劑的用量為酯用量的1-5倍(摩爾)，反應(yīng)溫度為50-90°C。

反應(yīng)方程式: