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77-73-6 / 雙環戊二烯的應用

我國有豐富的環戊二烯/雙環戊二烯(CPD/DCPD)資源,主要來自乙烯的副產品 碳五(C5)餾分和煤炭焦化副產品輕苯餾分。隨著我困乙烯工業生產能力與產量 的快速增加,裂解C5餾分的資源量亦不斷的增加,其綜合利用受到了普遍的關注。DCPD的綜合利用是合理利用石油資源的一個重要方面,也是降低石化生產 成本的有效途徑之一,因此,DCPD的開發利用具有很重要的實際意義,它的研究價值和發展潛力也相當巨大。

雙環戊二烯的簡介

雙環戊二烯(DCPD)過去是從煤焦油中 取得的,數量很少,所以不受重視。隨著石油工業的發展,DCPD由生產乙烯裝置的副 產物中回收,所以資源越來越多,價格大大降低。近年來,由于生產不飽和聚酯樹脂的 原材料價格大幅度上漲,于是DCPD引起了 廣泛的重視,使之成為不飽和聚酯樹脂廉價 而又產生高性能的原料。

DCPD的分子結構中具有兩個含不飽和雙鍵的張力環,如圖所示,其中 雙鍵Ⅰ所在的單元為降冰片烯單元,環張力能為20kcal/mol,而雙鍵Ⅱ所在的單 元為環戊烯環單元,環張力能為4.9kcal/mol,兩個環都能被打開而發生開環移 位聚合反應,由于張力大,降冰片烯結構單元更易發生移位反應。

雙環戊二烯的應用

聚雙環戊二烯(PDCPD )

Hamiton等人以RuCl3.H2O為催化劑,以exo-DCPD為單體進行開環移位聚合反應,得到了以反式雙鍵結構為主的聚合物,如圖所示。

雙環戊二烯的應用

雙環戊二烯的應用 雙環戊二烯可作為不飽和樹脂的原料,廣泛用于醫藥、農藥、香料、制革、合 成橡膠等領域;還可用作高能燃料﹔在精細化工生產和高分子材料領域也具有重 要作用。由于雙環戊二烯活潑的化學性質,可以通過它生產一系列高附加值的化 工產品,可以生產種類頗多的醫藥化學品、石油化學品、精細化學品和專用化學品。

合成高分子材料

合成不飽和聚酯樹脂

環戊二烯及其二聚物雙環戊二烯可用來生產不飽和聚酯樹脂。不飽和聚酯樹脂 (UPR)由高分子線性聚酯與低分子不飽和單體縮合而成,是熱固性玻璃鋼或澆鑄 體的基體材料,是高分子材料領域的一個重要品種,用途廣,用量大。雙環戊二 烯改性的不飽和聚酯樹脂具有很多的優點,如:較好的氣干性、耐高溫、耐化學 腐燭、低苯乙烯揮發、低收縮等。

雙環戊二烯的應用

雙環戊二烯-酚型樹脂的合成

DCPD-酚型樹脂一般認為是用雙環戊二烯和苯酚在催化劑BF。下經縮合反應而 成的,然后再經中和反應、水洗反應脫除催化劑,最后蒸去低聚合物即得到最終 產品。DCPD-酚型樹脂含有多個功能基團如五元環和六元環,苯環等。其中,酚 羥基在其分子結構中使得其具有良好的化學反應性能、電絕緣性能及耐熱性能。DCPD-酚型樹脂是近些年來開發成功并得到廣泛應用的一種新型樹脂,這種 樹脂還有一個非常好的特點,就是該樹脂使用后不會產生對人體有害的氣體-甲 醛,深受人們的喜愛,是一種非常環保的樹脂。

合成聚雙環戊二烯材料(DCPD-RIM)

聚雙環戊二烯(PDCPD)是一種的新型工程塑料,于20世紀90年代后在國際 市場上出現并被廣泛應用。隨著PDCPD市場領域不斷擴大,在體育娛樂設施、通 訊、土木建筑材料、交通、鑄造、電氣設備等領域的應用前景也都非常的廣闊。

合成環氧樹脂

雙環戊二烯經壞氧化反應后可制得白色的環氧樹脂材料-二氧化雙環戊二烯。 這種材料硬度高,耐熱性好,而且有良好的電絕緣性,同時由于分子結構中不存 在苯環,不受紫外線的影響,因此具有優越的耐候性。可用于耐高溫互感器澆鑄 膠、結構件、玻璃鋼及層壓塑料等的粘合劑。二氧化雙環戊二烯樹脂價格較低, 性能優異,合成工藝簡單,使用簡便,極有發展潛力。已在我國得到廣泛的應用。

用作精細化工產品的合成原料

用于制備金屬有機化合物

用環戊二烯制備出的金屬有機化合物在現代工業領域起著重要作用,其中用環 戊二烯制備出的金屬有機化合物的重要代表就是二茂鐵,廣泛應用于在工業、醫 藥、農業、環保、航天等行,可用作火箭燃料添加劑和汽油的抗爆劑,而且還可 以用作紫外線吸收劑、消煙劑,其用途非常廣泛。

雙環戊二烯的應用

用于制備精細化工中間體

在精細化工領域中,雙環戊二烯還以可用于合成香料、醫藥等非常重要的中間體,而這些中間體起著十分重要的作用,不僅降低了生產的工業成本,還有利于 各行業的發展。

用于合成工業助劑

在現代化工領域,近200種的化工助劑都以DCPD為原料合成的,在涂料、造 紙、塑料、橡膠、膠粘劑等行業被廣泛地應用。DCPD加氫、異構后可合成油類 添加劑,用在航空用油,具有重要意義。在工農業生產中的一些殺蟲劑和阻 燃劑的氯化物也是用雙環戊二烯合成的,并且由于雙環戊二烯特有的結構,使其 在合成阻燃高分子材料領域發揮了十分重要的作用。

用作戊二醛的合成原料

戊二酸醛是一種有機交聯劑,在現代化工領域是一種非常重要的精細化工產品 和化工中間體,廣泛應用于皮革鞋劑、殺菌消毒劑、組織固化劑等方面。

用于合成石油樹脂產品

C5石油樹脂主要分為以下三類:(1)雙環戊二烯脂環族C5石油樹脂;(2)共聚 樹脂(分為C5/C9共聚樹脂、C9和其他物質的共聚樹脂、雙環戊二烯與其他物 質的共聚樹脂);(3)加氫改性石油樹脂。

其它應用

DCPD的水合

雙壞戊二烯在酸的催化反應下進行水合,可生產具有芳草和樟腦氣味的三環癸 稀醇。既可以作為成樹脂生產中用作不飽和酯類的含醇組份,又以做為制作香料 的組份。

用于合成紙填充劑用樹脂

用不飽和的氨基化物熱聚合樹脂,可以制得陽離子型的氨基樹脂,可作紙填充 劑,若用尿素改性后的雙環戊二烯與無水馬來酸共聚樹脂,可制得優良性能的紙 填充劑。

用于合成環烯共聚物

環烯共聚物(Cycle olefin copolymer,簡稱COC)由環烯經與a-烯經聚合而成, 的一種高附加值的熱塑性工程塑料。它性能卓越,具有很高的透明度、優良的耐 熱性、化學穩定性、溶體流動性及尺寸穩定性[10]。被廣泛地應用于制造各種光 學鏡頭、棱柱、汽車頭燈、LCD用光學薄膜、隱形眼鏡,及電氣部件、電子的制 造,同時,因其良好的隔濕性,而成為新興的醫藥、食品包裝材料之一。

結論

總之,隨著經濟的不斷發展,國內以DCPD合成的化工產品的市場需求不斷擴大,日益旺盛。DCPD資源已經成為不容忽視的寶貴資源。我國充足的DCPD資源 量及其高附加值的下游產品,正吸引著國內外眾多企業對DCPD產品的開發與投 資熱情。DCPD產業的發展機遇已經到來,充分利用好DCPD產品來生產高附加值 產品,提高資源利用水平,發展循環經濟提高資源利用率成了提高乙烯工業競爭 力和經濟效益的重要途徑之一,DCPD資源的開發和綜合利用具有廣闊的前景。 我們要加快對DCPD資源的開發與利用,來滿足市場的需求,進而加快國民經濟發展!

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