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1,1,1-三(羥甲基)乙烷是一種有機(jī)中間體，可用于制備陰離子三子表面活性劑，該產(chǎn)品具有較好的水溶性、潤濕性、起泡和穩(wěn)泡性。目前，國內(nèi)外對三子表面活性劑的研究報道很少，由于三子表面活性劑所具有的特殊性能，吸引著很多的科研工作者不斷地進(jìn)行更多研究。
CN201410585810.8提供了以1,1,1-三(羥甲基)乙烷為聯(lián)接基的三子表面活性劑的制備方法。該表面活性劑具有較好的表面活性、潤濕性、起泡和穩(wěn)泡性。該制備方法原料易得，反應(yīng)操作簡便易于控制，產(chǎn)物容易分離。具體合成方法包括以下三個步驟：
(1)α-溴代羧酸的合成
在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，在裝有回流冷凝管、滴液漏斗、轉(zhuǎn)子和廢氣處理裝置的100mL干燥三口瓶中，加入脂肪酸緩慢加熱至固體融化，然后在55-60℃攪拌下緩慢滴加二氯亞砜，脂肪酸酸與二氯亞砜的摩爾比為1.0:1.3，混合均勻后加熱至80℃，反應(yīng)1~2h，直至沒有廢氣放出為止，減壓出去過量的二氯亞砜。然后在攪拌下于80℃緩慢滴加液溴(約4h滴加完畢)，保持在80℃條件下繼續(xù)反應(yīng)12h。反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)液倒入冰水中，再加入乙酸乙酯萃取，有機(jī)相用蒸餾水洗滌后用無水硫酸鎂干燥5-6h，減壓蒸餾除去低沸點(diǎn)組分得粗產(chǎn)物。粗產(chǎn)物再經(jīng)減壓蒸餾即可收集得到黃色粘稠液α-溴代羧酸。
(2)酯化反應(yīng)
在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，在干燥的100mL三口瓶中加入氫化鈉、5mL干燥過的四氫呋喃，于室溫下攪拌10min后，然后向三口瓶中滴加1,1,1-三(羥甲基)乙烷和10mL干燥的四氫呋喃混合液，1,1,1-三(羥甲基)乙烷與氫化鈉的摩爾比為1.0:3.3，在室溫下繼續(xù)攪拌反應(yīng)1h，將反應(yīng)裝置移至冰水浴中，向反應(yīng)瓶中快速滴加α-溴代酸和5mL干燥的四氫呋喃混合液，α-溴代酸與氫化鈉的摩爾比為1.0:1.0，在冰水浴下繼續(xù)攪拌0.5h，然后將反應(yīng)裝置移至油浴中升溫至65℃，回流23-25h，待反應(yīng)液冷卻至室溫，加入蒸餾水于反應(yīng)液中搖晃使其混合均勻，旋蒸除去四氫呋喃溶劑得剩余液體，用稀鹽酸調(diào)節(jié)剩余溶液pH至1~2，用乙酸乙酯萃取，合并有機(jī)相并用無水硫酸鎂干燥5-6h、過濾，除去溶劑，得黃色粘稠液中間體I。將所得到的黃色粘稠液中間體I加入到100mL三口瓶中，再加入15mL甲醇，濃硫酸作催化劑，攪拌下加熱升溫至65℃，反應(yīng)14-16h后將反應(yīng)停止，反應(yīng)瓶移至冰水浴中，加入NaHCO3固體中和硫酸，旋蒸除去過量的甲醇，加入蒸餾水，用乙酸乙酯萃取，合并有機(jī)相用硫酸鎂干燥3-4h、過濾，除去溶劑，所得粗產(chǎn)物經(jīng)硅膠柱層析分離，洗脫劑為V(乙酸乙酯)∶V(石油醚)，收集合并相同組分后濃縮，可得無色粘稠液中間體II。
(3)酯水解反應(yīng)
在100mL三口瓶中加入中間體，再加入10mL干燥的四氫呋喃，加入一定量30%的氫氧化鈉水溶液，回流反應(yīng)5-8h后，除去溶劑，向粗產(chǎn)物中加入蒸餾水，并用二氯甲烷洗滌水層，減壓蒸餾除去水后，置于冰箱中結(jié)晶，離心分離，固體于60℃真空干燥5-7h，得白色固體，即1,1,1-三(羥甲基)乙烷為聯(lián)接基三子表面活性劑。
CN201711137564.X報道了甲基丙烯酸(2-羥甲基-2-甲基-丙二醇肉桂縮醛)酯及其制備方法，甲基丙烯酸(2-羥甲基-2-甲基-丙二醇肉桂縮醛)酯呈白色，熔點(diǎn)為171.1℃，在酸性條件下縮醛鍵水解，釋放出肉桂醛，刺激ROS的產(chǎn)生，抑制癌細(xì)胞的生長，誘導(dǎo)細(xì)胞的凋亡。其制備方法為：將肉桂醛、1,1,1-三(羥甲基)乙烷、對甲基苯磺酸以及分子篩加入反應(yīng)器，加入四氫呋喃溶解，室溫下反應(yīng)后分離純化得到2-羥甲基-2-甲基-丙二醇肉桂縮醛；將2-羥甲基-2-甲基-丙二醇肉桂縮醛和三乙胺加入反應(yīng)器，在0℃下，滴加甲基丙烯酰氯，反應(yīng)結(jié)束后經(jīng)分離純化得到甲基丙烯酸(2-羥甲基-2-甲基-丙二醇肉桂縮醛)酯。
[1] [中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)] CN201410585810.8 1,1,1-三(羥甲基)乙烷為聯(lián)接基三子表面活性劑及其制備方法
[2] [中國發(fā)明] CN201711137564.X 甲基丙烯酸(2-羥甲基-2-甲基-丙二醇肉桂縮醛)酯及其制備方法