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紅磷又稱赤磷(Phosphourus)，比黃磷穩定，在暗處不發磷光。赤磷只能在高溫下與其它物質發生作用，在290。C餾出時則成黃磷。在空氣中不自燃，加熱至約200℃則著火而燃燒生成五氧化二磷，在氯的氣體中加熱時亦會燃燒，遇KCl0。、KMnO。過氧化物以及其它氧化劑時即爆炸。
在輕工業上主要用于制造火柴，將赤磷、硫化銻和膠的混合物涂于火柴盒的側面，當火柴頭(氯酸鉀、硫化銻、玻璃粉和膠等)在上面摩擦時就生熱，在熱的影響下，少量赤磷就轉為黃磷，再由黃磷的燃燒引起火柴頭發生化學反應而燃燒。在化學工業上，用以制造磷酸、磷酐、五氧化磷、三氧化磷等含磷化合物的原料和有機磷農藥、化肥及其他有機合成產品。在冶金工業上用以制造磷銅片。
(1)三氯化磷還原法
由于三氯化砷與三氯化磷的蒸氣壓較接近，因此在分離時要選擇適的分離條件和蒸餾設備。所用的平衡器是一填料或玻璃蒸餾柱，直徑．20 mm，填料為直徑3-4 mm的玻璃球，充填高度750 mm。分餾頭以計時繼電器控制電磁開關啟閉。填料層上部餾出口均有流量計量裝置。精餾柱用真空夾套絕熱，夾套內壁鍍銀。精餾柱下部的蒸餾瓶容量為1000 mL：以電爐加熱。
三氯化磷的精餾提純是在上述填料式精餾柱中進行的，用分析純試劑作原料。蒸餾液分三部分收集。根據PCI。AsCl。系的實際分離能力和原料中雜質含量選用下列比例：第一部分取總蒸餾液的15％，第二部分取總蒸餾液的60％，余下殘液為總蒸餾液的25％。餾出速度為0．17·mL／min。回流比為1～28。每次精餾加入料液750 mL于蒸餾瓶中，加熱至沸，隨后降低加熱電流使其保持最大回流量，經全回流2 h后開始按規定速度餾出。必要時，將第一次得到的三氯化磷再精餾一次。
三氯化磷的氫還原是在一垂直放置的透明石英管中進行的。石英管直徑25 mm，外面用阻爐加熱，加熱區分上、下兩段，各長350 mm。鋼瓶氫氣經過焦性沒食子酸一鉑石棉(400℃)一固體氫氧化鉀提純。提純后的氫氣分兩路經過流量計進入反應管：一路通人三氯化磷貯存容器把三氯化磷氣體帶人反應管；另一路直接進入反應管。操作開始前先通氫驅除系統中的空氣，隨后將反應管加熱至所需溫度，通入三氯化磷和氫氣的混合氣體。反應后的廢氣通過一鼓泡器排出。生成的磷沿管壁滴入收集器，部分未及冷凝的磷蒸氣在隨廢氣通過收集器時冷凝下來。當磷沿管壁滴下的過程中，有少量在反應管末端部位轉化成赤磷黏附于管壁上。
還原是以一次精餾的第二部分餾分，分別在400℃(上、下段均為400℃)、600℃(上、下段均為600℃)，800℃(上端800℃，下段500℃)下進行通氫還原。在400℃時，可以觀察到反應在進行，但速度很慢，僅在反應管末端析出很薄的一層沉積物。在600℃時，反應速度仍然比較慢，得到的產物也不多。在800℃時，當H。／PCI。分子比為3．5時，磷的析出速度為3～4 g／h。回收率為95％。
為了便于貯存或滿足使用上的需要，可以將獲得的白磷轉化為赤磷。只要將白磷轉移到另一玻璃管中，抽真空封閉后逐步加熱至300～350℃，約經過一周即全部轉化為赤磷。
(2)直接蒸餾法
將5 kg 99％的工業磷，放入10 L的蒸餾燒瓶中，移至沙浴上，裝上分餾器，接好冷凝管，用密封式電爐進行加熱，并用調壓變壓器來控制溫度，升溫要緩慢，待磷全部熔化為液體時，將溫度升高300℃，開始蒸餾。操作應在通風櫥內進行。先將初餾液200 mL另放，作下次原料；中段餾液4 kg作為中間品(半成品)；殘留液800 mI。，可作原料，但只能反復利用三次，否則要影響產品質量。以上操作為第一次蒸餾。
將上述得到的4 kg半成品，完全按照上述同樣的操作重復的蒸餾一次，經過兩次蒸餾后的磷約得3 kg。經化學及儀器分析后，純度達99．999％。由于白磷的貯藏和保管不如赤磷安全，所以必須將白磷轉化為赤磷，其操作的方法如下：
將3 kg高純磷裝進硬質的玻璃管中，移至管式電爐內，在通氮下進行加熱，溫度控制在300～350 OC，保持數小時后，進行冷卻，即得高純赤磷。
對動物：引起血紅蛋白、紅細胞和自細胞的數量降低及肝、腎的病理學改變(Heimann)。
對人：紅磷粉塵進入呼吸道時引起類似白磷蒸氣慢性中毒的現象。已知一從事紅磷升華工作的工人發生不典型的急性肺炎，其工作環境中紅磷氣溶膠的濃度達o．104毫克／升(Delhamn，140lma)。據報導，有一工人只與紅磷接觸過就發生了頸骨壞死(Heimann)。有人指出紅磷在體內可能轉變為自磷。某些作者認為，紅磷的毒性作用是因為其中摻雜白磷的緣故。
對皮膚的作用 曾報導過嚴重的皮膚病病例，也有由于實驗引起的皮膚病。
[1]韓長日 宋小平主編,化工小商品生產法 （第十七集）,湖南科學技術出版社,1996年08月第1版,第615頁
[2]韓長日，宋小平主編,精細無機化學品制造技術,科學技術文獻出版社,2008.8,第21頁
[3]金鋒 周樹森等譯,工業生產中的有害物質手冊 第三卷 （修訂第七版） 無機及元素有機化合物,化學工業出版社,1986年05月第1版,第206頁
[4]韓長日，宋小平主編,精細無機化學品制造技術,科學技術文獻出版社,2008.8,第21頁