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7784-13-6 / 結晶氯化鋁的應用和制備

背景及概述[1-2]

結晶氯化鋁為無色斜方晶系結晶。工業品為淡黃色或深黃色。相對密度2.398。加熱到100℃分解釋放出氯化氫。溶于水、乙醚。水溶液呈酸性,微溶于鹽酸。吸濕性強,易潮解,在濕空氣中水解生成氯化氫白色煙霧。從粉煤灰、煤矸石、鋁土礦等物料中利用酸法提鋁,經常利用鹽酸浸取,得到氯化鋁酸浸液。由于其中含有氯化鐵、氯化鈣等雜質,需要對酸浸液中析晶得到的結晶氯化鋁進行提純。文獻中利用溶劑萃取的方法出去Fe3+,需要調節溶液pH,過程復雜繁瑣,而且溶劑用量大,成本也較高;先通過磁選除鐵,然后酸浸形成氯化鋁溶液,再通過蒸發濃縮得到結晶氯化鋁,過程復雜,能耗高;先通過磁選除鐵,然后將酸浸液進行負壓結晶得到粗制結晶氯化鋁,為了降低鐵的影響,采用多次重結晶的方式;將含鐵氯化鋁溶液通入樹脂柱除鐵,得到氯化鋁精制液,再進行負壓濃縮,濃縮后的液體經冷卻、結晶、固液分離,得到結晶氯化鋁;通過控制氯化鋁溶液的初始濃度和通入氯化氫氣體后溶液中的鹽酸濃度,直接析晶得到高純度結晶氯化鋁(>97.5%),但此法腐蝕性大,對設備要求較高,而且容易造成環境污染;利用質量濃度為30%-37%的濃鹽酸進行常溫結晶,通過母液循環來增加結晶效率;在酸浸液中加入還原劑使三價鐵離子全部還原為二價亞鐵離子,在80-120度下進行誘導分形結晶,得到結晶氯化鋁,還需用近飽和的氯化鋁溶液進行洗滌并干燥。

質量指標[1]

結晶氯化鋁的應用和制備

應用[4-5]

1)利用結晶氯化鋁制取高純氧化鋁,所述結晶氯化鋁為粉煤灰酸法生產氧化鋁過程中的結晶氯化鋁;所述方法包括:利用部分所述結晶氯化鋁配置飽和AlCl3的HCl溶液,對部分的結晶氯化鋁進行提純得到一次提純氯化鋁晶體,然后利用濃鹽酸對一次提純氯化鋁晶體進行二次提純,然后將得到的氯化鋁煅燒、粉碎,得到氧化鋁;本發明的方法消耗小部分待提純的氯化鋁而提純大部分氯化鋁,節省成本,并且提純后的溶液可以循環利用;另外,利用兩次純化過程對晶體經行除雜,提高了氯化鋁晶體的純度、且晶體顆粒大,煅燒后得到砂狀氧化鋁,其產品純度大于99.9%。

2)由結晶氯化鋁脫水制備無水氯化鋁,包括:以胺類物質、咪唑或者吡啶為原料合成有機鹽酸鹽;合成的有機鹽酸鹽與結晶氯化鋁、水在80-100℃下攪拌反應,反應完成后冷卻至室溫析出晶體,并在80―100℃干燥5-10小時,得到水合氯化胺類鋁復鹽、水合氯化咪唑鋁復鹽或水合氯化吡啶鋁復鹽;將形成的復鹽經兩段分解脫去結晶水及脫三氯化鋁,捕集升華的三氯化鋁氣體,從而得到無水氯化鋁,分離得到的有機鹽酸鹽循環利用。該方法原料結晶氯化鋁易得,產品成本低,能耗低,不產生腐蝕性氣體,對環境無污染,制備的無水氯化鋁純度在98.5%以上,可作為有機合成和石油裂解的催化劑及電解法生產金屬鋁的原料。

制備[2-4]

方法1:將粒度<8mm的煤矸石粉加入沸騰焙燒爐,在700℃焙燒約半小時,再經粉碎加入反應器中與20%鹽酸在110℃反應1h,生成的反應物送到澄清槽,加入聚丙烯酰胺絮凝劑,用壓縮空氣攪拌后靜置,沉淀析出后將清液進行蒸發濃縮,析出晶體,合并兩次結晶制得結晶氯化鋁成品。

結晶氯化鋁的應用和制備

方法2:一種結晶氯化鋁的提純方法,如圖所示,包括下列步驟:

(1)配置飽和氯化鋁溶液;

(2)利用步驟1中的溶液對需要提純的含雜氯化鋁晶體進行第一次洗滌;

(3)利用步驟2中第一次洗滌濾液與第三次洗滌濾液按比例混合,所得混合溶液對步驟2中第一次洗滌得到結晶氯化鋁進行第二次洗滌;

(4)步驟2中的第一次洗滌濾液與第二次洗滌濾液按比例混合后,用于步驟1中飽和氯化鋁溶液配置;

(5)用純凈氯化鋁飽和溶液對步驟3中第二次洗滌得到的結晶氯化鋁,進行第三次洗滌,獲得純凈氯化鋁產品;

(6)步驟5中第三次洗滌濾液與步驟2中第一次洗滌濾液混合后,用于第二次洗滌;

(7)步驟5中得到的純凈結晶氯化鋁可滿足配置純凈氯化鋁飽和溶液要求。

結晶氯化鋁的應用和制備

方法3:一種以循環流化床粉煤灰為原料生產結晶氯化鋁的方法。是通過以下方式實現的;主要原料采用循環流化床粉煤灰,經過酸溶制得氯化鋁溶液,再經渣液分離,濃縮結晶,干燥后得到結晶氯化鋁。該方法包括如下方法步驟:

a.酸溶:將循環流化床灰稱量置于耐酸反應釜中,加入一定量的鹽酸,攪拌、加熱反應一定時間;

b.分離:酸溶反應結束后進行渣液分離,采用沉降槽;

c.濃縮:將渣液分離后的氯化鋁清液送入濃縮罐內進行負壓濃縮;

d.結晶:濃縮后的母液放入緩沖冷卻罐,冷卻析出得到結晶氯化鋁晶體;

e.干燥:將結晶氯化鋁晶體干燥得到產品。

主要參考資料

[1] 來源:化工助劑

[2] CN201510959323.8一種結晶氯化鋁的提純方法

[3] CN200710055504.3循環流化床粉煤灰制備結晶氯化鋁的方法

[4] CN201510959323.8一種結晶氯化鋁的提純方法

[5] CN201310695934.7一種利用結晶氯化鋁制取氧化鋁的方法

[6] CN201210436786.2一種復鹽法由結晶氯化鋁脫水制備無水氯化鋁的方法

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