79338-14-0 / 1-芐基D-谷氨酸酯的制備

背景及概述

谷氨酸作為一種由可再生資源淀粉為原料制得的產品，來源十分豐富，用其為原料合成的衍生物具有優良的表面活性、保濕性、絮凝性、緩蝕和防垢性，且易生物降解。它們安全、溫和、低刺激的特性，與綠色化學品的標準相符，可作為醫藥中間體、表面活性劑、水處理劑和塑料聚合物，日益成為日化、紡織、醫藥、食品、生物高分子材料、水處理、選礦和金屬加工行業的新寵。我國作為亞洲最大的谷氨酸生產基地，谷氨酸在我國有著厚重的工業基礎和豐富的原料，研究和開發谷氨酸的下游產品，具有廣闊的市場前景。1-芐基D-谷氨酸酯英文名稱：H-D-Glu-OBzl，CAS號：79338-14-0，分子式：C12H15NO4，分子量：237.252。

制備

谷氨酸烷基酯的合成在我國的報道還不多。可以谷氨酸和烷基醇為原料，用固體超強酸ZrO2－SO42－和SnCl4·H2O／C為催化劑合成谷氨酸酯。1-芐基D-谷氨酸酯的制備以1-芐基D-谷氨酸-芐基酯為起始物料，經還原反應制備[1]。Bn常用催化氫解脫去，如H2/20%Pd(OH)2-C、H2/Pd-C、H2/PdCl2、Pd/HCOOH或Pd-C/HCOOH、Pd-C/HCOONH4、Pd-C/NH2NH2或Pd-C/環已烯作氫源轉移氫化，而用H2/Pd-C去保護通常很慢，除非添加Boc2O促進Bn的離去。1-芐基D-谷氨酸酯的合成反應式如下圖：

圖1 1-芐基D-谷氨酸酯的合成反應式

實驗操作：

方法一、

在反應瓶中加入1-芐基D-谷氨酸-芐基酯和乙酸乙酯10 mL，攪拌使其溶解；加入10％Pd／C，通氫氣，回流反應過夜。用硅藻土過濾，濾液減壓蒸除溶劑得1-芐基D-谷氨酸酯。

方法二、

在反應瓶中加入1-芐基D-谷氨酸-芐基酯、碳酸鉀混合，加入乙腈 (50 mL)，加熱至 80 ℃反應 2 小時，薄層色譜檢測［V(正丁醇)∶V(甲酸)∶V(水) =8∶3∶2］確定反應終點，停止反應，過濾，減壓蒸干，硅膠柱層析純化，得1-芐基D-谷氨酸酯。

參考文獻

[1] Journal of the American Chemical Society, , vol. 75, p. 4608