82832-58-4 / 反,反-4-(3,4-二氟苯基)-4”-丁基雙環(huán)己烷的應用

背景及概述^[1]

反,反-4-(3,4-二氟苯基)-4''-丁基雙環(huán)己烷是一種有機中間體，可用于制備多氟多環(huán)類液晶化合物，如5-(4-(4-丁基環(huán)己基)環(huán)己基)-5’-(4’-(4’-丁基環(huán)己基)環(huán)己基)-2，2’，3，3’-四氟聯(lián)苯。

應用^[1]

反,反-4-(3,4-二氟苯基)-4''-丁基雙環(huán)己烷可用于制備5-(4-(4-丁基環(huán)己基)環(huán)己基)-5’-(4’-(4’-丁基環(huán)己基)環(huán)己基)-2，2’，3，3’-四氟聯(lián)苯，方法如下：

步驟一、反,反-4-(3,4-二氟-5-碘苯基)-4''-丁基雙環(huán)己烷的合成

向1000mL反應瓶內(nèi)，投入0.10mol的反,反-4-(3,4-二氟苯基)-4''-丁基雙環(huán)己烷，并加入300mL的THF和100mL的甲基叔丁基醚，N₂保護下用液氮/乙醇浴將體系溫度降至-80℃以下。滴加0.15mol的n-BuLi的己烷溶液，滴完后保持至-80℃以下1小時。保持溫度滴加0.15mol I₂的THF溶液，滴加完畢后保持溫度反應1小時，然后逐漸升至室溫反應2小時。加入100mL飽和硫代硫酸鈉水溶液，攪拌10min。分液，有機相用30mL飽和食鹽水洗2次，水相用30mL乙酸乙酯萃取2次，合并有機相，旋干得到黃色油狀物。過短硅膠柱脫色，用石油醚淋洗旋干后得到黃色油狀物產(chǎn)品，放置后變?yōu)辄S色固體。

步驟二、5-(4-(4-丁基環(huán)己基)環(huán)己基)-5’-(4’-(4’-丁基環(huán)己基)環(huán)己基)-2，2’，3，3’-四氟聯(lián)苯的合成

向250mL反應瓶內(nèi)，投入步驟1中的0.01mol反,反-4-(3,4-二氟-5-碘苯基)-4''-丁基雙環(huán)己烷和0.01mol 5-(4-(4-丁基環(huán)己基)環(huán)己基)-1，2-二氟苯硼酸，加入60mL甲苯、30mL水，再投入0.0002mol的Pd(PPh₃)₄催化劑(0.0002mol)和0.04mol的碳酸鈉使反應體系的pH值為9，加熱回流反應6小時，用TLC跟蹤反應完后，冷卻到室溫，有機相用20mL飽和食鹽水洗2次，水相用20mL的乙酸乙酯萃取兩次，合并有機相旋干，過硅膠柱脫色，用石油醚淋洗旋干后得白色固體，加入15mL乙醚加熱，冷卻至室溫，抽濾，即可得白色或略帶淺黃色產(chǎn)品純品，收率：49％。¹HNMR(CDCl₃，300MHz)：δ＝7.01-7.25(dd，2H)，6.93(s，2H)，2.40-2.48(t，2H)，0.83-1.94(m，56H)。

參考文獻

[1][中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)]CN201110419537.8多氟多環(huán)類液晶化合物及其制備方法與應用