850623-64-2 / (2-硝基苯基)三氟硼酸鉀的制備

背景及概述^[1-2]

(2-硝基苯基)三氟硼酸鉀是一種芳基三氟硼酸鉀衍生物。芳基三氟硼酸鉀不僅穩定性高，結晶性好而且反應性能與相應的芳基硼酸最接近，是最有工業生產應用前景的芳基硼酸衍生物。

芳基硼酸作為安全、高效的芳基化試劑已經廣泛應用于醫藥、農藥、液晶和OLED光電材料等相關精細化學品的科研和開發。但是由于芳基硼酸易于脫水形成酸酐，以及對酸、堿和氧化劑不夠穩定，特別是在空氣易于被氧化或脫硼質解等，芳基硼酸實際使用中普遍存在儲存時間短和計量困難的問題，甚至一些雜環芳基硼酸室溫下也逐漸分解，需要在-30℃以下的低溫儲存，使其失去在工業生產中使用的價值。為了解決芳基硼酸的穩定性帶來的使用問題，需要將其轉化為芳基硼酸酯或鹽的衍生物。

制備^[1]

將氟化鉀水溶液（4當量，2 mL）添加到2-硝基苯硼酸（5 mmol）的乙腈（20 mL）溶液中，并將該混合物在環境溫度下攪拌5分鐘。 將溶解在四氫呋喃（THF）（10 mL）中的L-酒石酸（2.05當量）緩慢添加到該混合物中，然后立即沉淀出白色副產物。 反應將混合物在環境溫度下攪拌1小時并過濾以除去沉淀物。 真空濃縮得到的濾液，得到固體形式的粗堿金屬鹽。粗產物通過重結晶純化，得到純的(2-硝基苯基)三氟硼酸鉀。¹HNMR (400 MHz, CD₃CN): σ 7.27 (dt, 1H, J = 7.7 Hz, 4J = 1.3 Hz, arom. H), 7.39–7.45 (m, 2H,arom. H), 7.64 (d, 1H, 3JHH = 7.3 Hz, arom. H).

參考文獻

[1] Kazuki Iwasaki, Kazuki Yoshii, Seiji Tsuzuki, Hajime Matsumoto, Tetsuya Tsuda, and Susumu Kuwabata，The Journal of Physical Chemistry B 2016 120 (35), 9468-9476

[2] [中國發明,中國發明授權] CN201611179059.7 芳基三氟硼酸鉀的無溶劑雙螺桿擠出連續合成工藝