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86026-81-5 / 2,5-二碘-1-甲基-1H-咪唑的合成方法

概述[1]

咪唑是一種含有兩個氮原子的五元雜環化合物,它不僅是生物體內組氨酸的組分,也是核糖核酸(RNA)和脫氧核糖核酸(DNA)嘌呤的組分。2,5-二碘-1-甲基-1H-咪唑是一類具有良好生物活性和藥理活性的雜環化合物,在人類健康和工農業生產中發揮著重要的作用。

2,5-二碘-1-甲基-1H-咪唑的合成方法

合成方法[2]

在裝有冷凝器、攪拌器、滴液漏斗、溫度計的四口瓶中,加入1,2-二氯乙烷80 mL,醋酐0.13 mol,在攪拌下慢慢加入12.1g 3,4-二甲基苯胺,在80 ℃下保持1 h。降溫至30 ℃以下,滴入u(硫酸)= 98%的溶液6 mL,再降溫至8℃開始滴加u(硝酸)=98 %的溶液6.3 mL,滴完后在10~15 ℃下保持3 h。將硝化液倒入冷水中,洗去游離酸后蒸餾回收溶劑。再經水解、還原后得魚鱗狀白色3,4-二甲基-1,2-二苯胺,與甲酸縮合得目的產物2,5-二碘-1-甲基-1H-咪唑。

2,5-二碘-1-甲基-1H-咪唑的紅外光譜利用溴化鉀壓片法測定。其主要特征峰如下3100 ~2500 cm-1處寬而強的峰為δn-h的特征峰;1000 cm-1為咪唑環的“呼吸”振動吸收峰;860 cm-1為苯環氫的彎曲振動吸收峰。

以鄰二甲苯為母體的舊工藝,由于合成反應步驟多,體系內成分復雜,為使乙酰化反應徹底,醋酐與母體物質的量比高達6.351.00,乙酰化劑用量大不僅造成了成本升高,而且含酸廢水的生成量也大為增加;以3,4-二甲基苯胺為母體的合成工藝,第一步反應就是乙酰化,體系成分單一,所以,醋酐與母體物質的量比降至2.97 1.00,即每 mol母體醋酐用量由原來的647.7g降至303.0 g。

注意事項:

乙酰化反應結束后不出料,調整反應條件接著進行硝化。兩步反應依次在同一反應器內進行,稱之為“一鍋煮”。這樣既省掉了一個反應器和相應的配套設備,又利于產品收率提高。

溶劑回收和水解反應在同一瓶內進行。先將洗去廢酸的有機相倒入四口瓶中,加入適量的水,然后用NaOH水溶液調pH = 14,攪拌、升溫,慢慢蒸出溶劑。待溶劑蒸干凈后,將蒸餾裝置改為回流,在回流下保持3 h。這種操作把回收溶劑與水解反應組合在一起進行,不僅設備緊湊,縮短操作時間,而且節能。

參考資料

[1] 孫勇.咪唑啉酮類化合物的研究進展[J門.鄖陽師范高等專科學報,2004,24(3)37-39.

[2] Charles J Pouchert . The Aldrich Library Infrared SpectraLM].USAAldrich Chemical Co lnc,1970. 932.

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