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87-25-2/鄰氨基苯甲酸乙酯的制備

概述[1][2]

鄰氨基苯甲酸乙酯為無色液體,溶于醇、丙二醇,微溶于水。醇溶液呈紫色熒光。鄰氨基苯甲酸乙酯天然存在于葡萄中,具有橙花和葡萄香氣,其香氣較鄰氨基苯甲酸甲酯溫柔。鄰氨基苯甲酸乙酯可用于日化香精配方中,可用以調配茉莉、橙花等香型香精。

鄰氨基苯甲酸乙酯的制備

制備[1]

目前,食用香料鄰氨基苯甲酸乙酯主要可以通過以下2種方法制得:①以鄰氨基苯甲酸為原料,在濃硫酸或鹽酸作用下,與乙醇進行酯化而得到;②以鄰甲基苯胺為原料經酰胺化、氧化、水解,酯化反應合成了鄰氨基苯甲酸乙酯。第一種方法其原料鄰氨基苯甲酸易制毒,對人體和環境都能產生危害,屬國家一類管制化學品,購買困難,且成本較高。第二種方法雖然原料價格相對比較便宜,但合成路線較長,反應步驟多,總產率較低。

王紅凱等人介紹一種新的合成方法,采用價格低廉的鄰苯二甲酸酐為原料經酰胺化、酯化兩步反應合成鄰氨基苯甲酸乙酯。

(1)胺化反應

在配備有冰浴恒溫裝置的三口燒瓶中加入50g質量分數為25%的氨水,開動攪拌,冷卻至10℃,加入99g苯酐。將89g質量分數為30%的氫氧化鈉溶液裝入滴液漏斗,當溫度升至40℃時開始緩慢滴氫氧化鈉溶液,燒堿加入完畢,控制溫度在70℃攪拌0.5h,測pH值為9且不減小,在70℃溫度下保溫1h。反應結束后,開啟引風裝置,攪拌1h進行排氨既得中間體酰胺化液。

(2)酯化反應

在配備冷浴裝置的三口燒瓶中加入第一步中所得的酰胺化液和123g乙醇,冷卻至-10℃以下,將374g質量分數為14%次氯酸鈉溶液裝入滴液漏斗,緩慢滴加次氯酸鈉溶液,維持溫度在-8℃以下。滴加結束后保持-8℃下40min,放置室溫下攪拌,自然升溫到20℃,加入5g質量分數為30%的亞硫酸鈉溶液,再攪拌10min,兌入100g溫度為80℃左右的熱水,水浴加熱升溫至60℃,保溫30min,分層,油層即鄰氨基苯甲酸乙酯。總收率在72.4%,經與標準品液相色譜比對,質量分數為99.6%。

應用[4]

CN201510621130.1報道了一種苯甲酰肼衍生物的制備和應用。制備方法,將鄰氨基苯甲酸乙酯與水合肼在無水乙醇中,加熱回流4-6h,冷卻至室溫后,析出固體過濾,無水乙醇洗滌,干燥后所得中間體化合物;中間體在無水乙醇中,70-80℃下與鄰羥基萘甲醛反應4-6h,冷卻后將析出固體抽濾,而后洗滌,干燥獲得淡黃色固體純品P;所述苯甲酰肼衍生物P可作為熒光探針實現對Mg2+的識別檢測。本發明通過有效的合成手段得到的苯甲酰肼衍生物P,對Mg2+表現出較好的選擇性,在優化實驗條件基礎上,可以實現對Mg2+的檢測。

主要參考資料

[1]簡明精細化工大辭典

[2]合成香料技術手冊

[3]王紅凱,張震,段震,余衛曉,王丹.鄰氨基苯甲酸乙酯生產工藝的改進[J].化學工程,2019,47(07):73-75+78.

[4]CN201510621130.1一種苯甲酰肼衍生物的制備和應用

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