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89-78-1 / 涼味劑的制備

背景及概述[1][2]

薄荷醇是最常用的傳統的涼味劑,由于其能賦予產品清涼、新鮮的感覺。因此廣泛應用于食品、醫藥、日化、煙草等行業。但是,隨著人們對涼味劑制品要求的不斷提高,薄荷醇的缺點和不足也逐漸暴露出來,主要表現如下:(1)薄荷醇容易揮發、不耐高溫,在需經高溫處理的領域中如食品、香煙等使用受到限制;(2)其在人的口腔和皮膚的作用涼味持續時間短而涼味瞬時作用強,使人難受并帶有苦味,影響了其在食品(如口香糖)和個人護理用品中的使用。鑒于薄荷醇的諸多缺點,薄荷醇的應用受到了極大的限制。為了克服傳統涼味劑薄荷醇的這些缺點,通過對薄荷醇的分子結構進行修飾而得到的各種新型涼味劑應運而生。例如:乙酸薄荷酯、乳酸薄荷酯、薄荷酮甘油縮酮、薄荷氧基丙二醇、涼味劑WS-3等。

涼味劑WS-3是20世紀70年代美國WikirlsonSword公司首先開發的薄荷衍生物清涼劑,其商品名為WS-3,FEMA編號3455。薄荷酰胺是一種具有生理性涼爽作用的新型、高效清涼劑。薄荷酰胺作為純粹清涼劑,其無香氣氣息,不帶澀味,清涼效果持久且膚感溫和,涼爽程度是薄荷腦的五倍,與其他涼味劑能很好地配合,同時具有增香效果。可用于口香糖、飲料、牙膏、糖果、藥品和香煙、過濾嘴等煙草用品中。薄荷酰胺在歐共體也得到認可,可用于食品中,CE號為2298。2002年我國衛生部已將其作為香料增補品種納入《食品添加劑使用衛生標準》中,允許用于食品、藥品及化妝品中,其中國編碼為A3149。

涼味劑WS-3的合成是以天然薄荷醇為原料,經過氯化、格式化、酰氯化和酰胺化反應而得到,在合成過程中由于原料天然薄荷醇是一種天然萜類化合物有3個手性中心,8個光學異構體,只有左旋天然薄荷醇反應得到才是目標產品。在合成過程中分別得到不同的手性產品,其中左旋體占83%左右,即終產品,右旋體占10%左右,其它雜質累計7%。研究表明涼味劑WS-3只有左旋體涼味才純正,右旋雜質口感帶有強烈辛辣的木訥涼感,薄荷酰胺的產品品質與含量有關外,與其1-位手性碳光學純度有密切關系,這就使得雖然涼味劑WS-3發明已有三十多年歷史,但是生產廠家仍然較少。

理化性質[1]

涼味劑,就是所有能產生清涼效果且藥性不強的化學物質的總稱。它能賦予人清涼、新鮮等感覺,起到提神、醒腦的作用。涼味劑在食品行業、日化工業、煙草工業等領域,是一類重要的有機原料,已成為人們日常生活中必不可少的添加劑。在煙草行業也作為煙用香料被廣泛應用。薄荷腦是人們最常使用的傳統涼味劑,但具有如易揮發、涼感持續時間短、并帶有苦味等缺點,從而限制了薄荷腦在一些領域的應用,因此香料化學工作者在過去的幾十年中一直在尋找薄荷腦的替代物或衍生產品。

應用[3]

涼味劑是人們日常生活中必不可少的添加劑,廣泛應用于食品、日化、煙草和醫藥等領域。薄荷腦具有很優雅的涼香、薄荷香、醚香、辛香和按葉樣香氣及獨特的清新涼味,對人體有良好的藥效和生理作用,是極為重要的傳統涼味劑。由于薄荷腦能對皮膚和口腔產生涼味效果,因而長期以來被廣泛應用于食用香精、煙用香精中,在消費過程中給消費者提供一種清新、清涼的感覺。此外,還被廣泛應用于醫藥、日化等領域的產品中。

制備[2]

涼味劑的制備

(1)在三口燒瓶中加入5.52g(0.03mol)薄荷基-3-羧酸和14.3g(0.12mol)二氯亞砜,在溫度為100℃條件下攪拌回流1h,反應結束后旋轉蒸發除去過量的二氯亞砜,得到淺黃色油狀液體薄荷酰氯。

(2)在混合容器中加入5mL(0.06mol)無水吡啶和0.94g(0.006mol)薄荷醇,在溫度為40℃條件下攪拌4h。反應結束后加入30ml的蒸餾水,并用20ml乙醚萃取4次,用無水Na2SO4干燥;除去溶劑,并用硅膠柱層析進一步純化,洗脫劑為v(石油醚:乙酸乙酯)=10:1,得到所涼味劑香料1,即薄荷基甲酸薄荷酯4.22g,收率為44%。

主要參考資料

[1]王三永, 李春榮, 曹敢星, & 莊俊鈺. (2005). 新型涼味劑n-乙基-l-薄荷基甲酰胺的合成研究. 香料香精化妝品, 2005(1), 7-8.

[2] 陳磊, & 晏日安. (2006). 新型涼味劑薄荷酰胺(ws-3). 現代食品科技, 22(4), 269-270.

[3] 吳奇林, 李慶廷, & 肖友檢. (2008). 涼味劑的研究進展. 香料香精化妝品, 2008(6), 33-39.

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