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91-13-4 / 1,2-二(溴甲基)苯的應用

基本特性

1,2-二(溴甲基)苯(1,2-Bis(bromomethyl)benzene)又名鄰二溴亞二甲苯基、鄰二溴芐,其分子式為C8H8Br2,分子量為263.96,CAS號為91-13-4,沸點140 oC (20mmHg),熔點91-94 oC,室溫下為白色至淡黃色晶體粉末。

應用情況

(1)制備 (1’-叔丁氧基羰基-6’-氯)-1,1',2',3-四氫螺[茚-2,3'-吲哚] [1]

上述化合物是一類治療癌癥的化合物。合成的具體步驟為:在環境溫度下,向6-氯-2-氧代-2,3-二氫-吲哚-1-甲酸叔丁酯(2.5 g,9.36 mmol)和K2CO3(2.85 g,20.6 mmol)的DMF(25 mL)溶液中加入1,2-二(溴甲基)苯(5.98 g,22.7 mmol)。將反應在環境溫度下攪拌18 h。加入水(150 mL)并用DCM(3 x)萃取反應。合并有機層并用鹽水洗滌,經硫酸鈉干燥,并真空下除去溶劑。粗產物通過硅膠柱色譜(梯度洗脫,0-100%,EtOAc/汽油),第二柱(梯度洗脫,0-100%,DCM/汽油)純化,得到標題化合物(541 mg,30%),為無色固體。

(2)制備氨基苯并咪唑類化合物[2]

銅是人體必需的微量元素之一,其含量與人體健康息息相關。比如銅是人體內某些酶和蛋白質的重要組成部分,許多人體內重要的酶都需要銅的參與才能活化。經研究發現,當人體缺少銅時,其體內血液中膽固醇濃度升高,可能會引發動脈硬化,進而誘發冠狀動脈心臟病。嚴重缺銅和長期邊緣性缺銅,還會引發小兒發育不良和一些地方病。為了生態平衡和人體健康,對環境中Cu2+進行檢測和識別是非常有必要的。氨基苯并咪唑類化合物對Cu2+的選擇性和靈敏度較高,結合能力較強,利于對Cu2+進行檢測。貴州民族大學報道了一種由1,2-二(溴甲基)苯制備氨基苯并咪唑類化合物的方法,合成反應式如下,包括以下步驟:1)稱取1-3mmol2-氨基苯并咪唑和1.25-3.25mmol氫氧化鈉固體,加入5-20ml溶劑和5ml水溶解,再加入0.5-1.5mmol鄰二溴芐,攪拌反應,得到混合液;2)對步驟1得到的所述混合液減壓抽濾,得到白色固體A和濾液;3)對步驟2得到的所述濾液萃取三次,得到有機相,對有機相減壓抽濾,去除有機相中的溶劑,再干燥,得到白色固體B;4)將步驟2得到的所述白色固體A和步驟3得到所述白色固體B合并,得到粗產物,經重結晶,即得到氨基苯并咪唑類化合物。
1,2-二(溴甲基)苯的應用

(3)合成鄰位芐基類雙膦化合物[3]

鄰位芐基類雙膦化合物是一類非常重要的膦配體,其不僅是一種三烴基膦化合物,且是雙膦化合物,可與鈀催化劑形成催化體系,進而用于烯烴羰基化反應。江蘇欣諾科催化劑有限公司報道了一種由1,2-二(溴甲基)苯制備鄰位芐基類雙膦化合物的方法,具體是雙(二金剛烷膦)鄰二甲苯的合成,整個過程在無水無氧環境下進行,具體步驟如下:1)Ar氛圍下,于2L甲苯溶液中加入1,2-二(溴甲基)苯(300g,1eq)使其完全溶解,再加入二金剛烷膦氫(687g,2eq),加入金屬鹽催化劑Pd(OAc)2(7.6g,3%eq)、配體DIPPF(15.7g,3.3%eq)和tBuONa(279g,2.5eq),升溫至回流,固體逐漸溶解,反應4h,TLC監測反應完全,停止反應冷卻至室溫;2)減壓蒸餾除去溶劑,然后加入二氯甲烷固體完全溶解(1L),水洗滌(1L×3次),飽和氯化鈉溶液洗滌(1L×3次),無水硫酸鈉干燥,過濾,常壓蒸餾除去溶劑(含有少量溶劑);加入甲醇析晶,得白色固體680g,產率85%。

(4)制備一種可用于非活潑烯類單體進行活性可控自由基聚合的化合物[4]

上海師范大學采用1,2-(二溴甲基)苯制備了上述化合物,具體合成步驟如下:3.0081g KOH與70ml無水乙醇混合后置于25℃水浴中攪拌1h,得無色透明溶液。加入3ml二硫化碳,繼續在25℃水浴中攪拌4h,得淺黃色乳狀液。將6.5752g 1,2-(二溴甲基)苯溶解在25ml二硫化碳中加入所得黃色乳狀液中,繼續在25℃水浴中攪拌24h,得上層透明黃色液體,下層白色固體;收集上層黃綠色透明液體,在40℃水浴中旋蒸得黃色膠狀物質,過硅膠色譜柱,正己烷:乙酸乙酯=100:15作為淋洗劑,在40℃水浴中旋蒸除去溶劑得透明亮黃色粘稠液體,冷卻至室溫(20℃)得目標產品(黃色固體)。

參考文獻

[1] [中國發明專利] CN201280019180.7雙環雜環化合物及其治療用途.
[2] [中國發明專利] CN202010721782.3一種氨基苯并咪唑類化合物及其制備方法與應用.
[3] [中國發明專利] CN202110170283.4鄰位芐基類雙膦化合物的合成方法.
[3] [中國發明專利] CN201510230708.0一種化合物及其制備方法和應用.
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