手機掃碼訪問本站
微信咨詢
甲基丙烯酰氯分子中同時存在有烯鍵和酰氯基團，因而可以進行烯鍵的加成反應和酰氯化不同類型的化學反應，在有機合成中是一種常用的化學工業品和很好的合成中間體。
關于甲基丙烯酰氯合成工藝的文獻報道，一般均是以α?甲基丙烯酸為原料，氯化亞砜或三氯化磷、五氯氧磷為酰氯化試劑，經蒸餾最后得到甲基丙烯酰氯。如邢占芬(齊齊 哈爾大學學報，vol22.No5.21)、徐克勛(精細有機化工原料及中間體手冊，1?293)、陳伊凡(化 工中間體，2009.No1.63)等均報道了上述合成工藝。以上方法及文獻中，均需要使用氯化亞砜或五氯氧磷、三氯化磷作為酰氯化試劑。氯化 亞砜作為典型的常用酰氯化試劑，工藝成熟，但反應過程中產生氯化氫和二氧化硫兩種有毒 刺激性氣體，特別是二氧化硫吸收困難，對環境污染嚴重；五氯氧磷、三氯化磷作為酰氯化試劑，反應結束后生成的副產物后處理困難。
CN201010174656.7提供一種工藝簡捷、成 本經濟、環境友好的合成方法。
本發明提供的甲基丙烯酰氯合成方法是以α?甲基丙烯酸為原料，在催化劑的存在下與液體光氣(氯甲酸三氯甲酯)或固體光氣(雙?三氯甲基碳酸酯)反應，再加入阻聚劑，蒸餾后得到目標產物。具體方法是：在α?甲基丙烯酸中加入占其重量0.5～2％的有機堿催化劑和0.1～1％的阻 聚劑，室溫下，1小時內加入固體光氣或液體光氣，加完后，20～75℃反應4～10小時，常壓蒸餾，收集95～98℃的餾份，得到甲基丙烯酰氯。
與現有技術相比，本發明具有以下有益效果：
1.以固體光氣或液體光氣作為酰氯化試劑，替代氯化亞砜、三氯化磷酰氯化試劑。固體光氣或液體光氣作為酰氯化試劑，生成的副產物為二氧化碳和氯化氫氣體，氯化氫氣體經吸收后利用，對環境友好，可實現綠色化生產，避免了氯化亞砜作為酰氯化試劑時生成的二氧 化硫有毒刺激性氣體對大氣的嚴重污染。
2.本發明合成方法制備得到的目標產物收率可達到69.3％，產品純度可達到97％，單一雜質≤0.5％，質量穩定。
3.采用本發明的合成方法，反應結束后，固體光氣或液體光氣分解無殘留溶劑，不需回收氯化亞砜或處理磷酸，可直接進行蒸餾產物，操作簡單。
甲基丙烯酸三氟乙酯主要用于涂料、紡織整染及紙張制造領域，改善其耐用性、抗水性等功能。CN201810530589.4提供一種生產安全、成本低的甲基丙烯酸三氟乙酯的生產方法。所述方法包括以下步驟：
（1）甲基丙烯酰氯的制備：甲基丙烯酸中加入三乙胺鹽酸鹽和阻聚劑，室溫下1小時內加入固體光氣，于30～70℃反應5～8小時，常壓蒸餾，收集95～98℃的餾分得到甲基丙烯酰氯，固體光氣與甲基丙烯酸的質量比為1：0.5；
（2）甲基丙烯酸三氟乙酯的制備：三氟乙醇，甲基丙烯酰氯與阻聚劑在40-75℃的條件下反應8-12h，然后從反應產物中收集目標產物甲基丙烯酸三氟乙酯。
丙烯酸-3-氯丙酯類化合物是一種重要的合成陽離子型聚丙烯酰胺聚合物的中間體，其可以和叔胺如三甲胺、二甲基乙胺等反應生成含季銨鹽結構的丙烯酸酯類單體。近年來開始受到眾多科研工作者的廣泛關注。
CN201610081254.X提供一種丙烯酸-3-氯丙酯類化合物的制備方法，其特征在于，該方法包括以下步驟：向反應器中加入1,3-環氧丙烷、有機溶劑、催化劑和阻聚劑后，滴加丙烯酰氯或 者甲基丙烯酰氯，0～60℃條件下反應0.5～10h后生成丙烯酸-3-氯丙酯類化合物， 其中，所述催化劑與丙烯酰氯或者甲基丙烯酰氯的摩爾比為0.01～20％，丙烯酰氯或 者甲基丙烯酰氯與1,3-環氧丙烷的摩爾比為1：1.0～1：3.0；所述的催化劑為鋅鹽化合物。所述催化劑與丙烯酰氯或者甲基丙烯酰氯的摩爾比優選為0.05％～5％；所述開環 反應的反應溫度優選為40～60℃。
N?（3?氨基丙基）甲基丙烯酰胺鹽酸鹽是一種非常重要的醫藥、農藥及其他化學添加劑的中間體。但目前國內尚無N?（3?氨基丙基）甲基丙烯酰胺鹽酸鹽的合成報道。CN201310114220.2提供了一種產品成本低、產率較高、合成純度高、適于工業化生產和應用的N?（3?氨基丙基）甲基丙烯酰胺鹽酸鹽的合成方法。本發明的目的通過以下技術方案來具體實現：一種N?(3?氨基丙基)甲基丙烯酰胺鹽酸鹽的合成方法，以丙二胺和甲基丙烯酰氯為反應物，以乙酸乙酯為反應介質，在Boc氨基保護下反應后再脫除Boc，即可得N?(3?氨基丙基)甲基丙烯酰胺鹽酸鹽。
[1] CN201010174656.7 α-甲基丙烯酰氯的合成方法
[2] CN201810530589.4 甲基丙烯酸三氟乙酯的生產方法
[3] CN201610081254.X 一種丙烯酸-3-氯丙酯的制備方法
[4] CN201310114220.2 N-(3-氨基丙基)甲基丙烯酰胺鹽酸鹽的合成方法