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924-42-5 / N-羥甲基丙烯酰胺的制備和應用

背景及概述[1]

N-羥甲基丙烯酰胺由于其分子結構中含有可以聚合的雙鍵和可以縮合的羥甲基兩個活潑基團,因此具有交聯劑單體的特征。最早的合成方法是使丙烯酰胺和甲醛反應而得到結晶狀的N-羥甲基丙烯酰胺。如國外學者有采用多聚甲醛和丙烯酰胺晶體,以三氯乙烯為溶劑,以金屬鈉膠體作催化劑生產N-羥甲基丙烯酰胺。反應結束后,體系自然分成兩相,當溫度降至室溫時,N-羥甲基丙烯酰胺大量析出,得出N-羥甲基丙烯酰胺產品,但所得產品需用丙酮或乙酸乙酯重結晶。我國批量生產N-羥甲基丙烯酰胺始于20世紀80年代中期,生產方法多采用以三氯乙烯等氯代烴為介質的溶劑法,能耗大,且造成不同程度的環境污染,對原料的要求也較高。近年來,隨著人們將N-羥甲基丙烯酰胺更多的應用于水性樹脂和水乳液的制備,已經開始有人在水性體系中采用工業原料直接合成N-羥甲基丙烯酰胺水溶液,并且在產品合成中用來代替固體的N-羥甲基丙烯酰胺。

N-羥甲基丙烯酰胺的制備和應用

制備[2]

(1)、將丙烯酰胺加入到裝有溶劑丙酮的反應釜中,加入阻聚劑,升溫至42~45℃;

(2)、加入催化劑甲醇鈉,調節反應液中的pH值至8.88;

(3)、加入甲醛,調節反應液pH值至8.5,恒溫反應1小時;

(4)、加入鄰苯二甲酸,調其反應液pH值至7.2;

(5)、冷卻、結晶、過濾得成品N-羥甲基丙烯酰胺。

應用[3-4]

N-羥甲基丙烯酰胺由于其分子結構中含有可以聚合的雙鍵和可以縮合的羥甲基兩個活潑基團,因此具有交聯劑單體的特征,廣泛應用于纖維改性、樹脂加工、涂料、塑料、粘合劑、油田助劑及土壤改良劑等領域。另外,它還可以在水性體系中與多種單體聚合制成性能優良的聚合物,是目前應用十分廣泛的精細化學品。國外對此研究和應用技術相對較為成熟,國內對其應用還很有限,不少應用領域還有待進一步的研究和開發,也才能發揮N-羥甲基丙烯酰胺更大的潛力和價值。

應用一、CN201410267878.1公開一種pH/還原雙重敏感的親水性共聚物藥物載體及其合成方法和應用,以S,S'-雙(α,α'-二甲基-α″-乙酸)三硫代碳酸酯作為鏈轉移劑,兩步實施N-叔丁氧羰基丙烯酰肼、N-(3-二甲胺丙基)甲基丙烯酰胺和N-羥甲基丙烯酰胺的RAFT聚合,將N-羥甲基丙烯酰胺上羥基與異氰酸酯化端甲氧基聚乙二醇反應,實現經二硫鍵連接聚乙二醇,脫除保護基后得目標產物。本發明的載體能夠同時裝載阿霉素和基因藥物;且親水性聚乙二醇外殼可保護基因物質,實現長循環,連接聚乙二醇的二硫鍵利于藥物-載體的內涵體逃逸,載藥后的共聚物在水中可自組裝成納米膠束,提高藥物生物利用度,降低毒副作用。本發明的共聚物合成方法可靈活調節各段分子量大小和聚乙二醇段數量,并且反應條件溫和。

應用二、提供了一種改性β-環糊精接枝硝化纖維素及其制備方法,首先將β-環糊精和N-羥甲基丙烯酰胺在酸性溶液中進行反應,得到β-環糊精-N-羥甲基丙烯酰胺;將所述β-環糊精-N-羥甲基丙烯酰胺、硝化纖維素、硝酸鈰銨在硝酸溶液中進行接枝反應,得到改性β-環糊精接枝硝化纖維素。本發明通過使用N-羥甲基丙烯酰胺對β-環糊精進行改性,使改性后的β-環糊精具備與硝化纖維素接枝的官能團,成功的實現了將β-環糊精接枝到硝化纖維素上,使接枝后的硝化纖維素既保留了原有的特性,還兼具β-環糊精吸附環境有害物質及除臭的能力,提高了硝化纖維素的環保性能。

參考文獻

[1] CN200710025590.3水相中N-羥甲基丙烯酰胺溶液的合成方法

[2]CN200910070544.4N-羥甲基丙烯酰胺合成方法

[3]CN201410267878.1一種pH/還原雙重敏感的親水性共聚物藥物載體及其合成方法和應用

[4]CN201710569093.3一種改性β-環糊精接枝硝化纖維素及其制備方法

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