943-27-1/對(duì)叔丁基苯乙酮的制備

背景及概述^[1]

芳香酮中的對(duì)取代基苯乙酮類化合物包括對(duì)叔丁基苯乙酮是一類重要的中間體，可用于生產(chǎn)藥物和香料等精細(xì)和特殊化學(xué)品。工業(yè)上常以芳香族化合物和羧酸衍生物為原料在催化劑作用下經(jīng)Friedel-Crafts?；磻?yīng)制得。常用的催化劑為L(zhǎng)ewis酸(如AlCl3)或強(qiáng)無機(jī)酸(如HF和H2SO4)。由于與?；j(luò)合，催化劑往往需要過量一倍，而過量的催化劑往往導(dǎo)致工業(yè)后處理中產(chǎn)生大量非金屬和酸渣，同時(shí)生產(chǎn)過程中環(huán)境污染和設(shè)備腐蝕嚴(yán)重。

例如，現(xiàn)有的對(duì)甲氧基苯乙酮生產(chǎn)方法主要為苯甲醚用等當(dāng)量的三氯化鋁催化與乙酰氯反應(yīng)生成對(duì)甲氧基苯乙酮，催化劑三氯化鋁無法回收，產(chǎn)生大量的含三氯化鋁的冰解廢水，COD和鹽分含量高。并且反應(yīng)過程中產(chǎn)生大量的氯化氫廢氣。因此，需要尋找環(huán)境友好、廉價(jià)、易回收、可重復(fù)使用的綠色催化劑。

制備^[2]

對(duì)叔丁基苯乙酮的制備如下：在2ml反應(yīng)瓶中加入2-(4-(tert-butyl)phenyl)propan-2-ol(59.4mg，0.3mmol)、AgNO3(1.6mg，3mol％)，Bi(OTf)3(6mg，3mol％)和K2S2O8(245.8mg，3eq)，最后加入2wt％的DAPGS-750-M水溶液(0.6ml，0.5M)，隨后蓋上反應(yīng)瓶攪拌。反應(yīng)液攪拌結(jié)束后，使用乙酸乙酯萃取三次，將幾次萃取的有機(jī)相合并至50mL茄形瓶?jī)?nèi)，使用Heidolph旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀，轉(zhuǎn)速為120rpm，溫度為38℃，真空度為0.1Mpa，處理5min左右，再使用200目柱層析硅膠進(jìn)行柱層析，其展開劑為石油醚：乙酸乙酯＝20：1左右，分離得目標(biāo)化合物對(duì)叔丁基苯乙酮。(42.8mg，產(chǎn)率81％，經(jīng)HPLC分析純度為98％，從核磁圖譜外形、信號(hào)、噪聲等方面也可以反映出產(chǎn)品純度極高)。

1HNMR(600MHz，CDCl3)δ7.92–7.87(m，2H)，7.49–7.45(m，2H)，2.58(s，3H)，1.34(s，9H).

主要參考資料

[1] CN201810398828.5一種固體酸催化合成對(duì)取代基苯乙酮類化合物的生產(chǎn)工藝

[2] CN201810144871.9一種水相氧化叔醇制備酮的新方法