95-48-7 / 鄰甲酚的應(yīng)用

背景及概述^[1]

鄰甲酚又名鄰甲苯酚。無色液體或結(jié)晶。能與醇、醚及氯仿混溶。溶于氫氧化鈉溶液。微溶于水。有苯酚氣味。暴露在空氣和日光下顏色變暗。有毒! 主要作用于中樞神經(jīng)，嚴(yán)重時甚至致死。用于制造除草劑二甲四氮，生產(chǎn)癸二酸的稀釋劑、消毒劑、醫(yī)藥中間體。也用于生產(chǎn)樹脂、增塑劑、香料、染料及檢驗 硝酸鹽和砷酸的分析試劑。從煤焦化所得的酚油中切取的甲酚餾分含本品 6%，故可用分餾的方法制得。合成法主要有苯酚烷基化及鄰甲苯胺法兩種。

應(yīng)用 ^[2-3]

一、用于制備鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂

鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂主要用作電子、電器原浸漬，包封材料，光導(dǎo)性材料，非金屬材料的粘接絕緣、防腐等。鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂是目前環(huán)氧模塑料的主粘接材料，性能可靠，封裝工藝簡便，主要應(yīng)用于層壓制品，粘接電子元器件的包封，特殊的防電弧、耐熱、絕緣及民用弱電制品等方面，廣泛應(yīng)用于高新尖端電子工業(yè)的封裝材料，半導(dǎo)體集成電路(IC)，大規(guī)模集成電路(LIC)等的電容、電阻、三極管、二極管、電位器等的封裝。

國內(nèi)外鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂的制造工藝方法

（1）先縮合后環(huán)氧化工藝:

鄰甲酚與甲醛在酸性催化劑存在下縮聚得到線性鄰甲酚醛樹脂。鄰甲酚醛樹脂的環(huán)氧化又分為一步法和兩步法:一步法系鄰甲酚醛樹脂與過量的環(huán)氧氯丙烷在負(fù)壓下加堿閉環(huán)、經(jīng)純化后處理得到成品；二步法系鄰甲酚醛樹脂與環(huán)氧氯丙烷在相轉(zhuǎn)移催化劑（PTC）作用下生成氯醇醚，再在堿性條件下閉環(huán)環(huán)氧化，經(jīng)純化后處理得到成品。

（2）先醚化后縮合再環(huán)氧化工藝:

先由鄰甲酚與環(huán)氧氯丙烷在相轉(zhuǎn)移催化劑作用下生成氯醇醚、再與甲醛在酸性催化劑作用下縮合生成線性樹脂，最后在堿性條件下脫除氯化氫環(huán)氧化得到鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂。

CN201410037167.5提供一種鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂的制備方法，本明方法縮短了生產(chǎn)周期，解決了反應(yīng)過程時間太長，可水解氯、無機(jī)氯、難降低的問題。減少了設(shè)備投資，降低了成本，提高了產(chǎn)品質(zhì)量。制備方法：以鄰甲酚、多聚甲醛、環(huán)氧氯丙烷為原料在氮氣保護(hù)裝置中合成高性能鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂，包括第一步使用鄰甲酚與多聚甲醛在催化劑1作用下進(jìn)行反應(yīng)合成鄰甲酚醛樹脂；第二步以鄰甲酚醛樹脂與過量的環(huán)氧氯丙烷在催化劑2作用下，負(fù)壓加堿環(huán)氧化反應(yīng)、經(jīng)純化處理制備鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂；其特征是所述第一步合成鄰甲酚醛樹脂的催化劑1為聚芳醚酮酮，第二步以鄰甲酚醛樹脂與過量的環(huán)氧氯丙烷合成鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂的催化劑2為鋅粉。本發(fā)明的優(yōu)點：采用上述方案第一步合成鄰位線性鄰甲酚甲醛樹脂，使用鄰甲酚與多聚甲醛在催化劑聚芳醚酮酮作用下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)過程中鄰甲酚與多聚甲醛摩爾比1:1-1.02,反應(yīng)溫度90-100℃。第二步以鄰甲酚醛樹脂與過量的環(huán)氧氯丙烷在催化劑鋅粉作用下，負(fù)壓加堿閉環(huán)、經(jīng)純化后處理得到鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂。鄰甲酚醛樹脂與環(huán)氧氯丙烷摩爾比1: 1.2-1.3，反應(yīng)溫度65-70℃，反應(yīng)完成加少量堿水解過量環(huán)氧氯丙烷。使用本發(fā)明的催化體系，使反應(yīng)更充分，反應(yīng)時間短，產(chǎn)品純度高，產(chǎn)品中無殘留的無機(jī)酸根離子如無機(jī)氯離子、硫酸根離子等，其電性能優(yōu)異，設(shè)備投資小、產(chǎn)品中工業(yè)化生產(chǎn)具有強(qiáng)競爭力。

二、用于合成鄰甲酚系線型酚醛樹脂

CN200910145471.0提供一種合成鄰甲酚系線型酚醛樹脂的方法。該方法包括：

(1)在第一反應(yīng)區(qū)中，在堿性催化劑存在下，使鄰甲酚和任選的選自由苯酚、對甲酚、對叔丁基酚和間甲酚組成的組中的至少一種其它酚化合物與甲醛于65℃至反應(yīng)體系的回流溫度下反應(yīng)6～14小時，之后升溫出水，當(dāng)出水量達(dá)到總出水量(該總出水量指甲醛水溶液中的水和縮聚反應(yīng)產(chǎn)生的水之和)的1/4～1/3時，冷卻反應(yīng)混合物至80～90℃，加入作為中和劑的酸以將反應(yīng)混合物的pH值調(diào)節(jié)至4.5～5.5，然后加入用量基于酚單體總重量為0.5～2重量％的酸性催化劑，之后將反應(yīng)混合物逐漸升溫至140～145℃，在這一過程中反應(yīng)體系不斷出水，從開始出水到140～145℃這一過程持續(xù)4～4.5小時；以及

(2)將在步驟(1)中得到的反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移到第二反應(yīng)區(qū)中，該第二反應(yīng)區(qū)已經(jīng)事先預(yù)熱至180～185℃，在2～2.5小時內(nèi)使反應(yīng)體系升溫至190～195℃，之后減壓抽空，出料得到鄰甲酚系線型酚醛樹脂。

主要參考資料

[1] 簡明精細(xì)化工大辭典

[2] CN201410037167.5 鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂的制備方法

[3] CN200910145471.0 合成鄰甲酚系線型酚醛樹脂的方法