95-57-8 / 鄰氯苯酚的主要應(yīng)用

背景及概述^[1-2]

苯酚別名石炭酸，為基礎(chǔ)有機(jī)化工原料，在塑料工業(yè)、醫(yī)藥工業(yè)、農(nóng)藥工業(yè)、染料工業(yè)中具有廣泛的用途。苯酚經(jīng)氯氣直接氯化或經(jīng)其它化學(xué)工藝可制得對氯苯酚、鄰氯苯酚、2，4一二氯苯酚、2，6一二氯苯酚、2，4，6一三氯苯酚、五氯苯酚等幾種苯酚的氯代衍生產(chǎn)品。鄰氯苯酚為無色至黃褐色液體，有不愉快的刺激性氣味。相對密度1.265(15.5℃)，熔點(diǎn)7℃，沸點(diǎn)175℃。微溶于水，溶于乙醇、乙醚和氫氧化鈉溶液。能與水蒸氣一同揮發(fā)。由苯酚進(jìn)行氯化、分離而制得。供有機(jī)合成和用于制染料。

應(yīng)用^[3]

鄰氯苯酚可用來生產(chǎn)氨基甲酸酯類殺蟲劑害撲威的中間體氯甲酸鄰氯苯酷和醫(yī)藥中間體鄰苯二酚，以及酸堿指示劑氯酚紅等。

(l)氯甲酸鄰氯苯酉旨由鄰氯苯酚經(jīng)光氣化得氯甲酸鄰氯苯酯。用途為農(nóng)藥中間體和其它精細(xì)化工中間體。

(2)鄰苯二酚以鄰氯苯酚為原料，經(jīng)水解，酯化而得。本品在醫(yī)藥工業(yè)上用于制造黃連素、異丙腎上腺素。香料工業(yè)上用于合成香草醛、乙基香草醛、胡椒醛等，還可以用于生產(chǎn)染料等。2002年我國鄰苯二酚的總需求量約為900t。而目前，我國鄰苯二酚生產(chǎn)裝置全部開足馬力，也只有3500t/a的產(chǎn)量，遠(yuǎn)不能滿足需要。我國苯酚經(jīng)基化制備鄰苯二酚工藝已經(jīng)開發(fā)成熟，工業(yè)化生產(chǎn)也已實(shí)現(xiàn)，開發(fā)條件已經(jīng)成熟，加上原料雙氧水和苯酚充足，因而可以大力發(fā)展。我國農(nóng)藥正處于更新的代時(shí)期，吠喃丹等一批低毒高效的氨基甲酸酯類品種將不斷得到發(fā)展，預(yù)計(jì)2002年我國吠喃酚的生產(chǎn)能力將達(dá)到300t，屆時(shí)需消耗鄰苯二酚約500t。殘殺威是非內(nèi)吸性殺蟲劑，具有熏蒸作用，藥效與敵敵畏相近，但毒性極低，是世界衛(wèi)生組織推薦的家庭害蟲和倉儲害蟲防治藥劑中優(yōu)良品種之一，具有很好的發(fā)展前景。預(yù)計(jì)2002年我國殘殺威生產(chǎn)能力將達(dá)到1000t，需消耗鄰苯二酚約650t。對叔丁基鄰苯二酚廣泛用作阻聚劑，抗氧劑以及光穩(wěn)定劑等。我國僅少量廠家生產(chǎn)，產(chǎn)量約為100t/a，隨著鄰苯二酚的國產(chǎn)化，該產(chǎn)品將來一定會有較好發(fā)展。我國是世界上香蘭素的主要生產(chǎn)和出口國，目前總生產(chǎn)能力約為1萬t/a，年出口近200t，隨著鄰苯二酚生產(chǎn)發(fā)展，香蘭素生產(chǎn)將逐步采用新的鄰苯二酚工藝。目前，上海新華香料廠及吉化公司助劑廠已采用該法生產(chǎn)，年消耗鄰苯二酚約100t。今后，鄰苯二酚法合成香蘭素還將有較大的發(fā)展空間。胡椒醛是傳統(tǒng)產(chǎn)品，近年來主要供出口，年產(chǎn)量約300t，消耗鄰苯二酚約orot。預(yù)計(jì)近期內(nèi)生產(chǎn)胡椒醛所消耗的鄰苯二酚的量不會增長太大。

(3)氯酚紅將鄰磺基苯甲酸配與鄰氯苯酚在130℃下加熱得粗品，再用冰酯酸重結(jié)晶而得。該產(chǎn)品主要用做酸堿指示劑。

(4)丙澳磷由鄰氯苯酚經(jīng)過澳代得到鄰氯對澳苯酚，再與0一乙基一S一丙基硫趕麟酞氯在敷酸劑的作用下反應(yīng)。丙嗅磷為非內(nèi)吸廣譜殺蟲劑，有觸殺和胃毒作用，能防治棉花和蔬菜地的有害昆蟲和蠟類。

(5)害撲威由鄰氯苯酚與CH3NCO反應(yīng)而得。害撲威具有速效作用，對稻葉蟬、稻飛虱等有效，殘效期短，降溫不影響效果。

（6）2,4-二氯苯氧乙酸的合成方法，以鄰氯苯酚為原料，先與氯乙酸反應(yīng)生成鄰氯苯氧乙酸，然后鄰氯苯氧乙酸和氯氣在混合溶劑中進(jìn)行反應(yīng)得2,4-二氯苯氧乙酸，所述混合溶劑為DMF、水和二氯乙烷的混合物。本發(fā)明以鄰氯苯酚為原料，既為鄰氯苯酚提供了出路，又為2,4-D合成提供了新的思路，原料易得、廉價(jià)，產(chǎn)品生產(chǎn)成本低。采用混合溶劑提高反應(yīng)的選擇性，避免了催化劑的使用，并且通過其他條件的配合，反應(yīng)溫度等是產(chǎn)品收率提高，大大減少了2,6-二氯苯氧乙酸以及2,4,6-三氯苯氧乙酸的生成，2,4-二氯苯氧乙酸單步收率可達(dá)95%以上。

制備^[3]

(l)苯酚鈉氯化酸析法由苯酚鈉經(jīng)氯化、酸析制得。

(2)傳統(tǒng)苯酚氯化法苯酚在溶劑苯中通氯氯化，蒸餾而得，氯化反應(yīng)同時(shí)也生成對氯苯酚及2，4一二氯苯酚，在減壓分餾時(shí)作為高沸物收集，經(jīng)分離可作為副產(chǎn)物。鄰氯苯酚(質(zhì)量分?jǐn)?shù)值95%以上)收率近50%，對氯苯酚(質(zhì)量分?jǐn)?shù)在95%以上)收率約為25.5%。

(3)苯酚催化氯化法以苯酚為原料，在溶劑四氯乙烯中，在特定催化劑條件下，進(jìn)行選擇性氯化。經(jīng)精餾提純制得。天津大學(xué)化學(xué)工程研究所研制成功了苯酚催化氯化合成鄰氯苯酚的工藝，青島膠南化工廠研究所也根據(jù)歐洲專利進(jìn)行了試制，苯酚轉(zhuǎn)化率達(dá)75%，已應(yīng)用于工業(yè)化生產(chǎn)。

主要參考資料

[1] 有機(jī)化合物辭典

[2] 高壓脈沖液相放電降解水中鄰氯苯酚

[3] 苯酚的系列氯代衍生物的合成與應(yīng)用