99-88-7/對異丙基苯胺的合成方法及應用領域

基本背景及概述^[1][2]

對異丙基苯胺為無色液體，溶于苯等有機溶劑。對異丙基苯胺為一種烷基取代類苯胺化合物，又名枯胺，主要用于合成化學除草劑異丙隆、農藥添加劑、醫藥、材料（涂料，染料）及其它農藥化學制品，也被用于鎢的分析。

在工業生產上，國外如美國、日本等早在20世紀80年代已成功研究開發了對異丙基苯胺的工業生產技術并利用其開發出許多具有特殊功能的系列產品。目前國內對異丙基苯胺主要從國外進口獲得，對其的生產報道也不多。隨著國際國內市場對對異丙基苯胺需求量的不斷增加，以及該產品用途的不斷擴大，開發對異丙基苯胺的合成工藝有廣闊的前景。

合成方法^{[1][2][3][4][5]}

合成路徑1：鐵粉還原法

以異丙苯為起始原料，在濃硫酸介質中均相硝化，得到硝基異丙苯混合物。反應混合物經鐵粉還原、分離，得到含量≥97%的對異丙基苯胺。該反應硝化收率72.4%，還原收率92.3%;分離收率93.6%，總收率62.6%。

合成路徑2：加氫還原法

以異丙苯為起始原料，經混酸硝化后，進行常壓催化加氫。加氫反應以Cu/SiO2為催化劑,反應溫度290～310℃，接觸時間0.31～ 0.34 s，硝基物空速為0.23h^-1，對異丙基苯胺選擇性95%左右，硝基物轉化率達99%以上。

應用領域^[6][7][8]

1.合成除草劑異丙隆

異丙隆是取代脲類除草劑，特點在于殺草譜廣，主要用于小麥、大麥、棉花、花生、玉米、大豆、豌豆、蠶豆等作物田，對哺乳動物毒性很小，且具有明顯的增產作用。對異丙基苯胺是合成異丙隆的主要原料，目前國內外異丙隆的生產都是按照光氣路線進行的。合成方法如下。

2.制備吲哚及其衍生物

以對異丙基苯胺為原料，重氮化，與乙基-2-甲基-乙酰乙酯和KOH成環反應，得到II，溶于乙醇后經KOH脫脂，粗酸酸化，得到III，將III加入高沸點溶劑中，經亞銅鹽脫酸，得到5-異丙基吲哚（I）。與現有技術發明相比，該方法得到一種新的吲哚衍生物，5-異丙基吲哚，在藥物和生物活性構建方面具有重要作用，與目前制備烷基取代吲哚衍生物相比，合成路線尖端，原料便宜，產率較高，可達60%~70%。

3.制備酰胺類化合物

酰胺類化合物是一類非常重要的化學物質，廣泛應用于農藥、高分子、材料、生物活性物質等領域，傳統合成酰胺類化合物主要通過胺與化學性質活潑的羧酸鹽生物、醇、醛等偶聯反應得到，或是通過化學性質活潑的伯酰胺與脂肪胺之間的胺交換反應制備。一份專利指出，可以以鈀鹽及配體為催化劑，將N，N-二甲基甲酰胺類化合物、苯胺類化合物、質子酸、路易斯酸和有機溶劑混合，加熱制備酰胺類化合物。如以對異丙基苯胺、N，N-二甲基甲酰胺為原料，加入合適的催化劑和溶劑，制備N-（4-異丙基苯基）甲酰胺。

降解特性^[9]

對異丙基苯胺屬于苯胺取代物，容易隨著工業廢水、農業徑流水、生活污水排放到環境中，對水生生物和人體健康產生潛在危害，并有一定的環境風險。污水中的對異丙基苯胺主要來源于除草劑異丙隆的合成和代謝。好氧生化污水處理模擬實驗表明，HRT為6h、12h、24h時，對異丙基苯胺去除率分別為66%、76%、91%，好氧活性污泥中的降解半衰期為16.16h。

主要參考資料

[1] 張鵬飛, 楊連成, 汪九山. 對異丙基苯胺的合成及應用[J]. 天津化工, 2003, 17(3): 28-30.

[2] 王良芥,羅和安,段正康.對異丙基苯胺的合成[ J].化學世界,1997.11:581- 583.

[3] Fediriva P I et al. Amination of Aromatic Compounds by Hydroxylamine Hydrochloride[J].Zh Prikl klim. 1973, 46(5):1079- 1082.

[4] Baardman Frank, et al. Process for the Selective Alkylation of an Aniline[P]. EP 79 093,1982.

[5] Takuji N. Preparation of 4- Isopropylanilne[ P].JP 4069 366,1992.

[6] 章思規.實用精細化學品手冊有機卷(下)[ M].北京化學工業出版社,1996.1553.

[7] 馮麗,恒張立偉,王曉菊,5-烷基取代吲哚衍生物及其制備方法，CN 200810055352，申請日2008-07-04

[8]郭勛祥，顧大偉，一種制備N-芳基酰胺化合物的方法，CN 201510259837，申請日2015-05-20

[9] 古文, 周林軍, 劉濟寧, 等. 3 種苯胺類化學品在好氧污水處理模擬系統中的降解特性[J]. 環境科學, 2016, 1: 036.