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對(duì)溴苯乙酮是重要的有機(jī)合成中間體，廣泛應(yīng)用于合成醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料、香精香料、香水等。目前對(duì)溴苯乙酮的制備方法主要有傅克酰基化法、1?(4?溴苯基)乙醇氧化法和對(duì)溴乙苯氧化法等，其中對(duì)溴乙苯氧化法又分為化學(xué)氧化法和分子氧氧化法，氧氣作為價(jià)廉易得、清潔無(wú)污染和原子經(jīng)濟(jì)性好的氧化劑，由氧氣直接氧化對(duì)溴乙苯制備對(duì)溴苯乙酮的方法，相對(duì)于其它方法具有顯著的優(yōu)越性。有研究報(bào)道了一種全氟取代金屬卟啉/高價(jià)鹽體系催化氧氣氧化對(duì)溴乙苯得到對(duì)溴苯乙酮的方法。該方法在無(wú)溶劑，1.5MPa，100℃條件下，反應(yīng)24h，在沒(méi)有高價(jià)金屬鹽存在的條件下，對(duì)溴苯乙酮的色譜收率為22.5％；加入環(huán)境污染嚴(yán)重的K2Cr2O7后，對(duì)溴苯乙酮的色譜收率可提高到37.4％。其所使用的催化劑為全氟取代金屬卟啉，用量為10?3mol/L(120ppm)，高價(jià)金屬鹽主要為Na2MoO4、K2Cr2O7和KMnO4，其用量為乙苯摩爾數(shù)的1/800(1250ppm)。該方法的主要缺點(diǎn)是：(1)該方法采用的全氟取代金屬卟啉催化活性較低，在不加高價(jià)金屬鹽的情況下，反應(yīng)24后，對(duì)溴苯乙酮的收率僅為22.5％。反應(yīng)時(shí)間如此之長(zhǎng)，收率如此卻之低，這不僅消耗大量的能源和資源，產(chǎn)生過(guò)高的操作費(fèi)用，而且生產(chǎn)效益極低。(2)該方法采用用量極大(1250ppm)、環(huán)境污染嚴(yán)重且價(jià)格高昂的高價(jià)金屬鹽作為助催化劑。因此在生產(chǎn)的過(guò)程中產(chǎn)生大量有毒、有害的廢水、廢渣，所用的高價(jià)金屬鹽必須分離回收，而分離回收需要消耗大量的能源，同時(shí)價(jià)格高昂的高價(jià)金屬鹽也大大增加了生產(chǎn)成本。(3)該方法使用高壓(1.5MPa)的反應(yīng)條件，造成設(shè)備投資和操作成本成倍增加，能耗極高，特別是使生產(chǎn)具有潛在的危險(xiǎn)性，安全性大大降低。
在100mL三口燒瓶中，加入18.531g對(duì)溴乙苯，1ppm(0.07mg)四苯基鐵卟啉(即式(I)中R11為H，R12為H，R13為H，M1為Fe)，10ppm(0.86mg)四?(對(duì)氯苯基)鈷卟啉(即式(I)中R11為H，R12為H，R13為Cl，M1為Co)，在40mL/min流速下通入氧氣，在150℃下引發(fā)反應(yīng)，在100℃下反應(yīng)8h。反應(yīng)后的混合物經(jīng)冷凍、離心過(guò)濾，再用乙醇重結(jié)晶，得到對(duì)溴苯乙酮，對(duì)溴乙苯轉(zhuǎn)化率為79.8％，對(duì)溴苯乙酮收率為72.4％，純度為99.5％。
[1]CN201010103449.2仿生催化氧氣氧化對(duì)溴乙苯制備對(duì)溴苯乙酮的方法